申请日2016.11.17
公开(公告)日2017.05.17
IPC分类号C01C1/02
摘要
本发明涉及一种炼油废水生产中不合格液氨的再精制工艺及系统，包括液氨精馏塔、一级吸附罐，二级吸附罐、萃取塔以及氨回收塔，连接关系及气液走向如下：液氨与杂质分离的液氨精馏塔中部设置进料口，液氨精馏塔塔底物料循环口连接塔底一级再沸器进料口，一级再沸器出料口连接二级再沸器进料口，二级再沸器物料出口连接液氨精馏塔循环进料口;液氨精馏塔塔底重组分物料出口连接萃取塔进料口。本发明开发了采用蒸馏技术除油，吸附技术去除H2S等气相杂质，萃取法去除酚类等残余物的再精制系统及其操作工艺，实现不合格液氨的提纯再利用。该系统可根据需处理液氨杂质含量精确调整操作工艺，使不合格液氨的处理过程更为灵活高效。
权利要求书
1.一种炼油废水生产中不合格液氨的再精制工艺，其特征在于：步骤如下：
⑴不合格液氨进入液氨精馏塔，经加热分离液氨中的油、水、以及溶于油和水的杂质;提纯的氨气从塔顶由减压后进行吸附除杂;液氨精馏塔塔底油、水等杂质与氨的混合物自塔底进入萃取塔;
⑵吸附除杂过程除去气氨中的气相杂质，再进一步脱除H2S，保证出口H2S含量达标;除去H2S的气氨一部分冷凝后进入液氨回流罐;
⑶萃取塔以萃取剂萃取油中的氨，溶水性杂质;油水在萃取塔塔中分离，杂质油经油储罐由塔顶采出，萃取塔塔底的氨水混合物进入氨回收塔;
⑷氨回收塔的塔顶回收水中氨和油，经冷凝后进入氨水回流罐，氨回收塔塔底为混合微量氨、油，重杂质的含油污水，冷却后排出或回用。
2.根据权利要求1所述的炼油废水生产中不合格液氨的再精制工艺，其特征在于：所述液氨精馏塔操作压力为1.6MPa～2.0Mpa，塔顶操作温度为40℃～50℃;所述萃取塔操作压力为1.5MPa～1.9Mpa，操作温度为35℃～50℃;所述氨回收塔操作压力为1.5MPa～1.9Mpa，根据塔顶氨浓度不同塔顶操作温度为40℃～140℃。
3.根据权利要求1所述的炼油废水生产中不合格液氨的再精制工艺，其特征在于：所述不合格液氨来自污水汽提产生的不合格液氨。
4.根据权利要求1所述的炼油废水生产中不合格液氨的再精制工艺，其特征在于：所述液氨回流罐的一部分作为液氨回收，另一部分回流至液氨精馏塔进行二次精馏。
5.根据权利要求1所述的炼油废水生产中不合格液氨的再精制工艺，其特征在于：所述吸附除杂使用的吸附剂为活性炭吸附剂、氧化锌吸附剂。
6.一种炼油废水生产中不合格液氨的再精制系统，其特征在于：包括液氨精馏塔、一级吸附罐，二级吸附罐、萃取塔以及氨回收塔，连接关系及气液走向如下：液氨与杂质分离的液氨精馏塔中部设置进料口，液氨精馏塔塔底物料循环口连接塔底一级再沸器进料口，一级再沸器出料口连接二级再沸器进料口，二级再沸器物料出口连接液氨精馏塔循环进料口;液氨精馏塔塔底重组分物料出口连接萃取塔进料口;
液氨精馏塔塔顶气相出口依次串联一级吸附罐和二级吸附罐，在出口与一级吸附罐之间安装减压阀，二级吸附罐出口连接液氨冷凝器入口，冷凝器出口连接液氨回流罐;液氨回流罐的两个出口分别连接液氨储罐和液氨精馏塔回流进料口;
萃取塔塔顶杂质油出口连接塔顶的油储罐，萃取塔萃取剂进料口连接循环溶剂罐出液口;萃取塔塔底氨水混合物出口连接氨回收塔侧线进料口，氨回收塔塔顶出气口经过氨水冷凝器连接氨水回流罐;氨回收塔塔底的含油污水出口经换热器换热后连接污水处理单元。
7.根据权利要求1所述的炼油废水生产中不合格液氨的再精制系统，其特征在于：将氨回收塔塔底的含油污水出口经液氨精馏塔的一级再沸器换热。
8.根据权利要求1所述的炼油废水生产中不合格液氨的再精制系统，其特征在于：将冷却后的氨回收塔排除的含油污水连接循环溶剂罐的进液口。
9.根据权利要求1所述的炼油废水生产中不合格液氨的再精制系统，其特征在于：将氨水回流罐的出液口连接到液氨精馏塔的进料管线上。
说明书
炼油废水生产中不合格液氨的再精制工艺及系统
技术领域
本发明属化工分离工程技术领域，涉及一种炼油过程生产液氨不合格时的再精制系统及操作工艺，采用蒸馏、吸附、萃取等提纯技术实现液氨的净化。
背景技术
炼油过程中加氢裂化、加氢精制、芳烃抽提等装置产生的酸性污水经污水汽提和氨精制处理，生产的液氨作为炼油厂副产品提高经济效益。污水汽提装置分为双塔流程和单塔流程，双塔流程脱酸塔产出高浓度的H2S，脱氨塔产出含硫粗氨气，单塔流程塔顶出H2S，汽提侧线出粗氨气。粗氨气经三分冷凝后进入氨精制系统，在氨精制系统中由浓氨水洗涤或冷冻结晶去除气氨中的H2S，使其以NH4HS形式固定，从而得到高纯度合格的工业用氨。GB536-88标准规定合格品液氨(wt%)≥99.6%，残留物(wt%)≤0.4%，硫化氢≤5ppm，为无色透明液体。然而生产过程中，污水汽提装置和氨精制装置温度压力不容易控制，氨压缩机容易泄漏，当生产不正常时酸性污水中将大量带油，造成液氨质量波动。生产的液氨含油，还会出现氨纯度、颜色、H2S、残余物超标等问题使液氨无法正常使用。
研究表明炼油污水汽提生产的液氨杂质含量较为复杂，含有机硫、无机硫、酚类、铁元素等。生产不正常工况下液氨产量及杂质含量不稳定，且产品含油回用至原精制装置难度较大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种炼油过程生产不合格液氨的再精制系统及操作工艺。在炼油厂生产出不合格液氨情况下，针对也液氨中杂质的多样性，灵活调节再精制系统的操作条件，以较小代价提纯液氨，分离回收杂质油。
本发明采用的技术方案是：
一种炼油废水生产中不合格液氨的再精制工艺，步骤如下：
⑴不合格液氨进入液氨精馏塔，经加热分离液氨中的油、水、以及溶于油和水的杂质;提纯的氨气从塔顶由减压后进行吸附除杂;液氨精馏塔塔底油、水等杂质与氨的混合物自塔底进入萃取塔;
⑵吸附除杂过程除去气氨中的气相杂质，再进一步脱除H2S，保证出口H2S含量达标;除去H2S的气氨一部分冷凝后进入液氨回流罐;
⑶萃取塔以萃取剂萃取油中的氨，溶水性杂质;油水在萃取塔塔中分离，杂质油经油储罐由塔顶采出，萃取塔塔底的氨水混合物进入氨回收塔;
⑷氨回收塔的塔顶回收水中氨和油，经冷凝后进入氨水回流罐，氨回收塔塔底为混合微量氨、油，重杂质的含油污水，冷却后排出或回用;
而且，所述液氨精馏塔操作压力为1.6MPa～2.0Mpa，塔顶操作温度为40℃～50℃;所述萃取塔操作压力为1.5MPa～1.9Mpa，操作温度为35℃～50℃;所述氨回收塔操作压力为1.5MPa～1.9Mpa，根据塔顶氨浓度不同塔顶操作温度为40℃～140℃。
而且，所述不合格液氨来自污水汽提产生的不合格液氨。
而且，所述液氨回流罐的一部分作为液氨回收，另一部分回流至液氨精馏塔进行二次精馏。
而且，所述吸附除杂使用的吸附剂为活性炭吸附剂、氧化锌吸附剂。
一种炼油废水生产中不合格液氨的再精制系统，包括液氨精馏塔、一级吸附罐，二级吸附罐、萃取塔以及氨回收塔，连接关系及气液走向如下：液氨与杂质分离的液氨精馏塔中部设置进料口，液氨精馏塔塔底物料循环口连接塔底一级再沸器进料口，一级再沸器出料口连接二级再沸器进料口，二级再沸器物料出口连接液氨精馏塔循环进料口;液氨精馏塔塔底重组分物料出口连接萃取塔进料口;
液氨精馏塔塔顶气相出口依次串联一级吸附罐和二级吸附罐，在出口与一级吸附罐之间安装减压阀，二级吸附罐出口连接液氨冷凝器入口，冷凝器出口连接液氨回流罐;液氨回流罐的两个出口分别连接液氨储罐和液氨精馏塔回流进料口;
萃取塔塔顶杂质油出口连接塔顶的油储罐，萃取塔萃取剂进料口连接循环溶剂罐出液口;萃取塔塔底氨水混合物出口连接氨回收塔侧线进料口，氨回收塔塔顶出气口经过氨水冷凝器连接氨水回流罐;氨回收塔塔底的含油污水出口经换热器换热后连接污水处理单元。
而且，将氨回收塔塔底的含油污水出口经液氨精馏塔的一级再沸器换热。
而且，将冷却后的氨回收塔排除的含油污水连接循环溶剂罐的进液口。
而且，将氨水回流罐的出液口连接到液氨精馏塔的进料管线上。
本发明具有的有益效果：
本发明针对现有技术中液氨产量及杂质含量不稳定的不合格含油液氨开发了采用蒸馏技术除油，吸附技术去除H2S等气相杂质，萃取法去除酚类等残余物的再精制系统及其操作工艺，实现不合格液氨的提纯再利用。该系统可根据需处理液氨杂质含量精确调整操作工艺，使不合格液氨的处理过程更为灵活高效。
本发明的精制系统中一级吸附罐和二级吸附罐设置于液氨精制塔塔顶气相出口与冷凝器之间，避免重复加热冷却，并设置减压阀将出口气氨进一步减压以保证氨以气体形式通过吸附罐，实现氨中气体杂质的吸附。另外，氨回收塔底污水为液氨精馏塔一级再沸器供热后又部分循环回用于萃取塔，实现能量和物料的双重回用，可最大程度降低系统废水废热排放，对于节能减排及装置的工业化具有重要意义。
