引言
结合笔者在工作中通过大量地对工业废水总氰化物的测定，证明用碘量法测定与硝酸银滴定法结果差异不大，且碘标准液浓度较稳 定，易 于保存，该 法不受
Ｃ１－ 、Ａｇ＋ 干扰，造价低，可降低成本。
２ 试剂
（１）碘标 准液：称 取 ３５ｇ 碘化钾和 １３ｇ 碘，溶 于
１００ ｍＬ 水中，稀释至１０００ ｍＬ，摇匀。碘标准液的标定：称取０．１５ｇ预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的基准三氧化二砷，称 准至 ０．０００２ｇ 置于碘量瓶中，加 ４
ｍＬ１ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ 溶解，加５０ ｍＬ，加２ 滴１％ 酚酞指示液，用０．５ ｍ／Ｌ 硫酸中和，加３ｇ 碳酸氢钠及２ ｍＬ
１％淀粉指示液，用碘标准滴定至溶液呈浅蓝，同时作空白试验。
碘标准浓度按式（1）计算：
式（１）中：Ｇ 为三氧化二砷的重量，ｇ；Ｖ１ 为碘标准液用量，ｍＬ；Ｖ２ 为空白试验碘标准用量，ｍＬ；４９．４６为每 ｍｏｌＡｓ２Ｏ３ 质量；Ｃ 为碘标准液浓度 ｍｏＬ／Ｌ；
（２）１％ 氢氧化钠。
（３）１０％ 四乙酸乙二胺二钠。
（４）磷酸：ｐ＝１．６９ｇ／ｍＬ。
（５）１％ 淀粉溶液。
操作步骤
３．１ 样品的预处理
取水样２００ ｍＬ 于５００ ｍＬ 蒸馏瓶口，移取１０ ｍＬ，
１％ 氢氧化钠溶液于 １００ ｍＬ 具塞比色管中作为吸收液，连接好蒸馏装置，检查气密性，通上冷凝水；向蒸馏瓶中加入１０ ｍＬ１０％ 的四乙酸乙二肢二钠溶液，再迅速加入１０ ｍＬ 磷酸，立即盖好瓶盖，加热蒸馏，控制蒸馏速率在２～４ｍＬ／ｍｉｎ，当馏出液接近１００ｍＬ 时，停止蒸馏，用少量蒸馏水冲洗冷凝管，定容至１００ ｍＬ。
同时取２００ ｍＬ 蒸馏水做空白试验，接空白馏出液
１００ ｍＬ。
３．２ ｐＨ 值的选择
蒸馏介质的酸性大小直接影响到蒸馏是否完全，当
ｐＨ 值＝４时，蒸出的只是简单氰化物和部分络合氧化物；当ｐＨ 值＜２时，蒸馏出的包括简单氟化物和大部分络合氰化物，只有钴氯络合物除外，所以在蒸馏时应控制ｐＨ 值＜２。
３．３ 样品的碘量法测定
将１００ｍＬ 馏出液移入２５０ｍＬ 碘量瓶中，加入１～
２ｇ碳酸氢钠控制碱度，在摇动下直接以碘标准满定至出现浅黄色时，加入１ ｍＬ 淀粉溶液，继续滴定至蓝色褪去，记下读数Ｖａ。
另取１００ ｍＬ 空白试验馏出液于碘量瓶中，按样品测定进行滴定，记下读数Ｖ。
３．４ 样品浓度计算
式（２）中：Ｃ 为样品 ＣＮ－ 浓度，ｍｇ／Ｌ；Ｃ 为碘标准
溶液浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｖａ 为测定试样时，碘标准溶液用量
ｍＬ；Ｖ 为空白实验时，碘标准溶液用量 ｍＬ；Ｖ１ 为试样
（馏出液）的体积 ｍＬ；Ｖ２ 为试样（测定时，所取馏出液）的体积 ｍＬ；Ｖ 为样品体积 ｍＬ；２６．０２为氢离子摩尔质量ｇ／ｍｏｌ。
４ 测定结果
在实验过程中，首先配置了一系列不同浓度的氰化钾标准溶液，然后同时进行碘量法与银量法测定，所得结果见表１。
５ 方法检验
５．１ 对氰化钾标液测定结果检验
Ｈ０：μ＝０（双侧检验）；根据表１ 测定结果，通过方法检验公式的计算，求得，ｔ＝１．３２５，给定а＝０．０５，由ｔ表查得ｔ０．０５（９）＝２．２６２，｜ｔ｜＝１．３２５＜２．２６２＝ｔ０．０５（９），故两种方法对氰化钾标液的测定，其结果之间并无显著性差异
５．２ 对工业废水测定结果的检验
Ｈ０：μ＝０（双侧检验）；根据表２ 测定结果，通过方法检验公式的计算，求得，ｔ＝１．７２３，给定а＝０．０５，由ｔ表查得ｔ０．０５（９）＝２．２６２，｜ｔ｜＝１．３１０＜２．２６２＝ｔ０．０５（９），故两种方法对氰化钾标液的测定，结果之间无显著性差异。
作者：师 慧，车永锋
