申请日2018.09.04
公开(公告)日2019.01.15
IPC分类号C02F3/34; C02F3/00; C02F101/30
摘要
本发明公开了一种用于废水处理的O2还原生物阴极‑电催化膜耦合反应器，包括电解池，阳离子交换膜将电解池分隔成阳极室和阴极室，电催化膜将阳极室分隔成阳极室进水腔体和阳极室出水腔体，电解池的右壁内表面设置有钛丝网，在阴极室内设置有填料和参比电极，可调式直流稳压电源通过导线分别与电催化膜和钛丝网连接，阴极生物培养液循环槽通过管道分别与气泵和阴极室的顶部连接，阴极生物培养液循环槽通过管道依次与第一蠕动泵和阴极室的底部连接;阳极渗透液槽通过管道与阳极室的出水腔体的顶部连接;阳极料液槽通过管道依次与第二蠕动泵和阳极室进水腔体的底部连接。本发明具有能耗低、有机物去除效率较高、操作方便等特点。
权利要求书
1.用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器，包括电解池(16)，其特征是阳离子交换膜(5)将电解池分隔成阳极室(7)和阴极室(2)，电催化膜(3)将阳极室分隔成阳极室进水腔体(15)和阳极室出水腔体(4)，电解池的右壁内表面设置有钛丝网(8)，在阴极室(2)内设置有填料(1)，在阴极室设置有参比电极(17)，可调式直流稳压电源(6)通过导线分别与电催化膜(3)和钛丝网(8)连接，阴极生物培养液循环槽(9)通过管道分别与气泵(10)和阴极室(2)的顶部连接，阴极生物培养液循环槽(9)通过管道依次与第一蠕动泵(13)和阴极室(2)的底部连接;阳极渗透液槽(12)通过管道与阳极室的出水腔体(4)的顶部连接;阳极料液槽(11)通过管道依次与第二蠕动泵(14)和阳极室进水腔体(15)的底部连接。
2.根据权利要求1所述反应器，其特征是所述阳离子交换膜为聚乙烯阳离子交换膜、聚苯醚阳离子交换膜或偏氟乙烯阳离子交换膜。
3.根据权利要求1所述反应器，其特征是所述填料为石墨毡、活性炭或半焦。
4.根据权利要求1所述反应器，其特征是所述参比电极为饱和甘汞参比电极或Ag/AgCl参比电极。
5.用用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器对废水中有机污染物进行处理的方法，其特征是包括如下步骤：
1)使用权利要求1-4之一的用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器;
2)向阳极料液槽(11)中注入待处理废水 ，向阴极生物培养液循环槽(9)中注入阴极生物培养液;
3)打开第一蠕动泵(13)、第二蠕动泵(14)和气泵(10)，使阴极室(2)和阳极室(7)中充满液体，并使阴极生物培养液中溶解氧浓度大于2mg/L;
4)打开可调式直流稳压电源(6)，控制电压为0.7-1.3V或控制电流为0.8-2mA;
5)从城市污水处理厂、湖底、河底、生物电化学系统中取污泥，接种于阴极生物培养液循环槽(9)中，每隔2-3天更换一次阴极生物培养液及污泥;污泥与阴极生物培养液体积比(10-100):100，当阴极相对于参比电极的电势升高并稳定在100-300mV范围时，停止接种;对废水进行处理;
6)当阴极电势开始下降时，更换阴极生物培养液，继续对废水进行处理。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征是所述阴极生物培养液包括50-100mM且pH=6.8-7.2磷酸钠盐缓冲体系或磷酸钾盐缓冲体系、1-2g/L NaHCO3、0.2-0.3g/L NH4Cl、0.1-0.2g/L KCl、0.08-0.12g/L MgCl2、0.08-0.12g/L CaCl2·2H2O，余量为水。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征是还包括：5mL/L维生素水溶液，10-12.5mL/L微量金属水溶液。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征是所述维生素水溶液的配方为：生物素2mg/L，叶酸2mg/L，维生素B6 10mg/L，核黄素5mg/L，硫胺5mg/L，烟酸5mg/L，泛酸5mg/L，维生素B120.1mg/L，对氨基苯甲酸5mg/L，硫辛酸5mg/L。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征是所述微量金属水溶液的配方为：氨三乙酸1.5g/L，MgSO4 3g/L，MnSO4·H2O 0.5g/L，NaCl 1g/L，FeSO4·7H2O 0.1g/L，CoCl2·6H2O0.1g/L，ZnCl2 0.13g/L，CuSO4·5H2O 0.01g/L，AlK(SO4)2·7H2O 0.01g/L，H3BO3 0.01g/L，Na2MoO4 0.025g/L，NiCl2·6H2O 0.024g/L，Na2WO4·2H2O 0.025g/L。
说明书
用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器
技术领域
本发明涉及生物电化学技术、电催化氧化技术与膜分离技术领域，具体的说是涉及一种用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器。
技术背景
有机工业废水的处理一直是环境工程领域面临的重大挑战。电催化氧化技术，作为高级氧化技术的一种，近年来受到了研究者的广泛技术。其中，阳极氧化技术是电催化氧化技术中最常用的一种，可广泛应用于含酚废水、染料废水、含油废水等有机工业废水处理。其基本原理是在外加电压作用下阳极氧化H2O产生羟基自由基(·OH)，·OH具有强氧化性且无选择性，可对废水中大多数有机污染物进行氧化分解，生成CO2或小分子有机物，达到废水处理目的。根据《应用催化剂B：环境》(Applied Catalysis B:Environmental)期刊2017年202卷217-261页报道，目前阳极氧化技术仍然面临着能耗较高的重大挑战，其能耗大约位于几十到几千kWh/kgDOC的范围。
现有研究主要通过改善阳极性能来降低阳极氧化技术的能耗，包括对阳极材料及阳极构型的探索。其中，阳极构型主要通过影响反应物及产物在阳极表面附近的传质过程来影响阳极氧化反应，进而影响能耗。中国专利200910069504.8公开了一种电催化膜反应器装置，该专利采用了一种新的阳极构型，即一种以导电耐蚀炭膜为基体、金属或金属氧化物为催化剂涂层制备的电催化膜，并以电催化膜为阳极、不锈钢网为阴极构建了电催化膜反应器。尽管在该电催化膜反应器中，水流穿过电催化膜时形成的强制对流能够改善反应的传质过程，但是由于其阴极采用的是不锈钢网，阴极还原反应在热力学上不容易发生，其能耗降低幅度有限，限制了其在实际应用中的推广应用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器。
本发明的第二个目的是提供一种用用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器对废水中有机污染物进行处理的方法。
本发明的技术方案概述如下：
用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器，包括电解池16，阳离子交换膜5将电解池分隔成阳极室7和阴极室2，电催化膜3将阳极室分隔成阳极室进水腔体15和阳极室出水腔体4，电解池的右壁内表面设置有钛丝网8，在阴极室2内设置有填料1，在阴极室设置有参比电极17，可调式直流稳压电源6通过导线分别与电催化膜3和钛丝网8连接，阴极生物培养液循环槽9通过管道分别与气泵10和阴极室2的顶部连接，阴极生物培养液循环槽9通过管道依次与第一蠕动泵13和阴极室2的底部连接;阳极渗透液槽12通过管道与阳极室的出水腔体4的顶部连接;阳极料液槽11通过管道依次与第二蠕动泵14和阳极室进水腔体15的底部连接。
阳离子交换膜为聚乙烯阳离子交换膜、聚苯醚阳离子交换膜或偏氟乙烯阳离子交换膜。
填料为石墨毡、活性炭或半焦。
参比电极为饱和甘汞参比电极或Ag/AgCl参比电极。
用用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器对废水中有机污染物进行处理的方法，包括如下步骤：
1)使用上述用于废水处理的O2还原生物阴极-电催化膜耦合反应器;
2)向阳极料液槽11中注入待处理废水，向阴极生物培养液循环槽9中注入阴极生物培养液;
3)打开第一蠕动泵13、第二蠕动泵14和气泵10，使阴极室2和阳极室7中充满液体，并使阴极生物培养液中溶解氧浓度大于2mg/L;
4)打开可调式直流稳压电源6，控制电压为0.7-1.3V或控制电流为0.8-2mA;
5)从城市污水处理厂、湖底、河底、生物电化学系统中取污泥，接种于阴极生物培养液循环槽9中，每隔2-3天更换一次阴极生物培养液及污泥;污泥与阴极生物培养液体积比(10-100):100，当阴极相对于参比电极的电势升高并稳定在100-300mV范围时，停止接种;对有机废水进行处理;
6)当阴极电势开始下降时，更换阴极生物培养液，继续对有机废水进行处理。
优选地，阴极生物培养液包括50-100mM且pH=6.8-7.2磷酸钠盐缓冲体系或磷酸钾盐缓冲体系、1-2g/L NaHCO3、0.2-0.3g/L NH4Cl、0.1-0.2g/L KCl、0.08-0.12g/L MgCl2、0.08-0.12g/L CaCl2·2H2O，余量为水。
还可以包括：5mL/L维生素水溶液，10-12.5mL/L微量金属水溶液。
维生素水溶液的配方优选为：生物素2mg/L，叶酸2mg/L，维生素B6 10mg/L，核黄素5mg/L，硫胺5mg/L，烟酸5mg/L，泛酸5mg/L，维生素B120.1mg/L，对氨基苯甲酸5mg/L，硫辛酸5mg/L。
微量金属水溶液的配方优选为：氨三乙酸1.5g/L，MgSO4 3g/L，MnSO4·H2O 0.5g/L，NaCl 1g/L，FeSO4·7H2O 0.1g/L，CoCl2·6H2O 0.1g/L，ZnCl2 0.13g/L，CuSO4·5H2O0.01g/L，AlK(SO4)2·7H2O 0.01g/L，H3BO3 0.01g/L，Na2MoO4 0.025g/L，NiCl2·6H2O0.024g/L，Na2WO4·2H2O 0.025g/L。
本发明的优点：
本发明能耗低(1-3kWh/kgDOC);有机物去除效率较高(70%以上);操作方便。
