公布日：2023.05.16
申请日：2022.12.28
分类号：C02F9/00(2023.01)I;C02F1/00(2023.01)N;C02F1/66(2023.01)N;C02F1/58(2023.01)N;C02F5/02(2023.01)N;C02F101/14(2006.01)N
摘要
本发明公开了一种含氟化工废水除氟工艺，属于废水处理技术领域；包括如下步骤，S1沉淀：将含氟废水通入沉淀池中进行沉淀，其后取上清液，得到除沉液；S2一级除氟：将所述除沉液的pH调节至6.5-7.5，其后加入3500-4000mg/l石灰乳，待反应充分后，沉降并取上清液，得到一级除氟液；S3二级除氟：将所述一级除氟液的pH调节至6.5-7.5，其后加入3500-4000mg/l石灰乳，待反应充分后，沉降并取上清液，得到二级除氟液；S4除硬：将所述二级除氟液除硬后，得到处理后的废水；本发明所提供的除氟工艺能够极大程度降低废水中氟离子的含量以及控制处理后废水的硬度，使处理后的废水满足蒸发要求。
权利要求书
1.一种含氟化工废水除氟工艺，其特征在于，包括如下步骤：S1沉淀：将含氟废水通入沉淀池中进行沉淀，其后取上清液，得到除沉液；S2一级除氟：将所述除沉液的pH调节至6.5-7.5，其后加入石灰乳，以生石灰计，加入量为3500-4000mg/l，待反应充分后，沉降并取上清液，得到一级除氟液；S3二级除氟：将所述一级除氟液的pH调节至6.5-7.5，其后加入石灰乳，以生石灰计，加入量为3500-4000mg/l，待反应充分后，沉降并取上清液，得到二级除氟液；S4除硬：将所述二级除氟液除硬后，得到处理后的废水。
2.根据权利要求1所述的一种含氟化工废水除氟工艺，其特征在于，步骤S2和S3中，所述石灰乳中氧化钙的含量均为20-30％。
3.根据权利要求1所述的一种含氟化工废水除氟工艺，其特征在于，所述步骤S4中的除硬操作为：将所述二级除氟液的pH调节至9.4-10.5，得到处理后的废水。
4.根据权利要求1所述的一种含氟化工废水除氟工艺，其特征在于，在所述步骤S1的沉淀过程中，加入除盐剂，所述除盐剂的制备方法如下：将废石渣、白碳黑和水进行混合，其后在120～170℃下反应4-5h，反应结束后，加入甲苯溶液和硅烷偶联剂并在100～120℃下反应20～24h，其后过滤，洗涤、干燥后，即得所述除盐剂。
5.根据权利要求4所述的一种含氟化工废水除氟工艺，其特征在于，所述废石渣、白炭黑、水、甲苯溶液以及硅烷偶联剂的质量比为1.5：1-1.5：3～4：12～15：1～2。
6.根据权利要求5所述的一种含氟化工废水除氟工艺，其特征在于，所述除盐剂的质量为所述含氟废水质量的1.5-3％。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种含氟化工废水除氟工艺，以至少达到降低废水中氟离子浓度、控制废水硬度，使最终处理后的废水满足蒸发要求的目的。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种含氟化工废水除氟工艺，包括如下步骤：
S1沉淀：将含氟废水通入沉淀池中进行沉淀，其后取上清液，得到除沉液；
S2一级除氟：将所述除沉液的pH调节至6.5-7.5，其后加入石灰乳，以生石灰计，加入量为3500-4000mg/l，待反应充分后，沉降并取上清液，得到一级除氟液；
S3二级除氟：将所述一级除氟液的pH调节至6.5-7.5，其后加入石灰乳，以生石灰计，加入量为3500-4000mg/l，待反应充分后，沉降并取上清液，得到二级除氟液；
S4除硬：将所述二级除氟液除硬后，得到处理后的废水。
作为本申请的一些可实施方式，所述步骤S2和S3中，所述石灰乳中氧化钙的含量均为20-30％。
作为本申请的一些可实施方式，所述步骤S4中的除硬操作为：将所述二级除氟液的pH调节至9.4-10.5，得到处理后的废水。
作为本申请的一些可实施方式，在所述步骤S1的沉淀过程中，加入一定量的除盐剂，所述除盐剂的制备方法如下：
将废石渣、白碳黑和水进行混合，其后在120～170℃下反应4-5h，反应结束后，加入甲苯溶液和硅烷偶联剂并在100～120℃下反应20～24h，其后过滤，洗涤、干燥后，即得所述除盐剂。
作为本申请的一些可实施方式，所述除盐剂中，废石渣、白炭黑、水、甲苯溶液以及硅烷偶联剂的质量比为1.5：1-1.5：3～4：12～15：1～2。
作为本申请的一些可实施方式，所述除盐剂的质量为所述含氟废水质量的1.5-3％。
本发明的有益效果是：
1.本发明提供的除氟工艺包括沉淀、第一次除氟、第二次除氟以及除硬步骤，通过优化工艺步骤以及工艺参数，能够极大程度降低废水中的氟离子含量以及控制废水硬度，使最终处理后的废水中的氟离子含量＜20mg/L，硬度为0，使处理后的废水满足蒸发器的蒸发要求，避免氟离子含量过大，导致蒸发器腐蚀，以及避免废水中硬度过高，导致蒸发器结垢，接人影响蒸发效率；整个除氟除硬工艺简单、满足工业化要求；此外，相较直接进行一次除氟工艺，采用两次除氟工艺能够进一步提高除氟效率，节约氧化钙的使用量，进一步降低工业成本。
2.通过在除氟工艺之前，即沉淀过程中加入除盐剂，能够对高盐含氟废水中的氯离子和钠离子进行有效吸附，进而降低废水中的盐分含量，以克服废水中盐类含量较高时，导致氟化钙的溶解度增大，以降低氟离子去除率的缺陷；通过加入除盐剂，能够使处理后的废水中的氟离子含量≤10mg/L。
（发明人：杨寿冬;刘云辉）
