主要机理是向废水中加入一定的混凝剂，通过压缩双电层、吸附电中和、吸附架桥以及沉淀物网捕的作用，使原溶于水或呈细微状态而不易沉降、过滤的染料污染物，集结成较大颗粒，最终借助于重力作用沉淀以达到固液分离的目的。目前使用的混凝剂主要包括无机混凝剂、有机高分子絮凝剂以及复合混凝剂，其中无机-有机复合型混凝剂是近来研究的热点。常用的无机絮凝剂可分为铁盐类、铝盐类和活性硅酸类。有机絮凝剂则划分为有机合成高分子絮凝剂、天然絮凝剂和微生物絮凝剂三类。其中有机合成高分子絮凝剂包括聚胺型、季铵型和聚丙烯酰胺型;天然絮凝剂则含有聚糖类、纤维素和木质素类、淀粉类以及植物单宁类。复合絮凝剂则是将无机、有机絮凝剂进行了复配。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
谢文玉等采用混凝剂对皮革废水进行混凝处理，结果表明：当pH值在酸性和中性时，效果不明显;当pH值为碱性时，效果显著。硫酸亚铁、硫酸亚铁加PAM、聚合氯化铝(PAC)加PAM3种混凝剂组合具有良好的混凝效果，在合适的pH值和投药量下，SS和COD的去除率分别达到80%和30%以上，铬和色度的去除率分别达到95%和50%以上。硫酸亚铁混凝效果好，成本低，适合小型皮革企业需求。混凝法处理染料废水的优点在于其工艺流程简单，操作管理方便，占地面积小，处理量大，对憎水性染料如分散染料、硫化染料、还原染料以及一些分子量较大的直接染料和中性染料脱色效率很高。缺点是会产生大量污泥而增加运行成本及难度，且使用范围较窄，对不易形成胶体微粒的水溶性染料如酸性染料、活性染料及部分小分子的直接染料废水，则混凝脱色效果不理想。
