申请日2015.05.14
公开(公告)日2015.09.02
IPC分类号C02F9/04; C02F101/18; C02F9/10
摘要
本发明涉及一种综合回收含氰废水的方法，包括：(1)向装有含氰废水的酸化塔器中添加非氧化性酸调整pH值，使含氰废水中的金属络合沉淀，以酸化活化含氰废水;(2)对酸化活化后的含氰废水进行固液分离，以回收有价金属;(3)需要对分离后获得的含氰过滤液再次利用，调整含氰过滤液的pH值，然后将含氰过滤液投入到工业生产过程中再次利用;(4)若需要外排含氰过滤液，将含氰过滤液送入吹脱-吸收设备，使HCN从含氰过滤液中脱除并回收。(5)对吹脱后的滤液进行深度氧化，以使滤液达到排放标准。该工艺流程运行成本低，效率高，药剂消耗低，能回收大部分氰化物且综合回收了铜、铅、锌等有价金属，并使废水无害化、资源化。
权利要求书
1.一种综合回收含氰废水的方法，所述含氰废水具体是工业生产过程中产 生的废水，其特征在于，所述方法包括：
(1)，向装有所述含氰废水的酸化塔器中添加非氧化性酸调整pH值，使所 述含氰废水中的金属络合沉淀，以酸化活化所述含氰废水;
(2)，对酸化活化后的含氰废水进行固液分离，以回收有价金属;
(3)，若需要对固液分离后获得的含氰过滤液再次利用，调整所述含氰过 滤液的pH值，然后将所述含氰过滤液投入到所述工业生产过程中再次利用;
(4)，若需要外排所述含氰过滤液，将所述含氰过滤液送入吹脱-吸收设备， 使HCN从所述含氰过滤液中脱除并回收;
(5)，对吹脱后的滤液进行深度氧化，以使所述滤液达到排放标准。
2.根据权利要求1所述的一种综合回收含氰废水的方法，其特征在于， 所述步骤(1)中，所述含氰废水的氰化物浓度为100mg/L-4000mg/L，所述非 氧化性酸具体为硫酸，所述酸化后的含氰废水pH值为1-4。
3.根据权利要求1所述的一种综合回收含氰废水的方法，其特征在于， 所述步骤(2)具体为：采用膜分离装置对所述酸化后的含氰废水进行固液分离， 以回收所述有价金属。
4.根据权利要求1所述的一种综合回收含氰废水的方法，其特征在于， 所述步骤(3)具体为：若需要对所述含氰过滤液再次利用，通过添加石灰调整 所述含氰过滤液的pH值为10-12。
5.根据权利要求1所述的一种综合回收含氰废水的方法，其特征在于， 在所述步骤(4)中，所述吹脱-吸收设备为超重力旋转床或喷淋塔。
6.根据权利要求1所述的一种综合回收含氰废水的方法，其特征在于， 在所述步骤(4)中，所述吹脱-吸收设备内气液比为300-1000，气体流速为0.5m/s -2m/s。
7.根据权利要求1所述的一种综合回收含氰废水的方法，其特征在于， 所述步骤(4)具体为：
通过泵把所述含氰过滤液送入吹脱设备，同时通过鼓风机鼓入空气，使所 述含氰过滤液中的HCN脱除，然后通过所述空气携带进入吸收设备;其中，吹 脱HCN后的滤液含氰量<50mg/L;
向所述吸收设备内喷入碱液，通过所述碱液与所述空气逆向流动，以回收 HCN;
将脱吸HCN后的空气通过所述鼓风机再次鼓入所述吹脱设备循环使用。
8.根据权利要求1或7所述的一种综合回收含氰废水的方法，其特征在 于，在所述步骤(4)中，所述吹脱-吸收设备为空气密闭循环设备。
9.根据权利要求1所述的一种综合回收含氰废水的方法，其特征在于， 在所述步骤(4)中，所述碱液为NaOH溶液或Ca(OH)2溶液;所述碱液浓度> 1%。
10.根据权利要求1所述的一种综合回收含氰废水的方法，其特征在于， 所述步骤(5)具体为：
在每升吹脱后的滤液中添加30%双氧水7.5ml-20ml，控制pH值为9-10， 反应时间1h-1.5h，以对所述滤液进行深度氧化。
说明书
一种综合回收含氰废水的方法
技术领域
本申请涉及废水净化工艺，尤其涉及一种综合回收含氰废水的方法。
背景技术
氰化物被大量用于氰化提金、氰化电镀金属(如黄铜或铜等)工业;作为 化工原料，氰化物又被大量用于合成橡胶、化学纤维的生产和染料等工业。生 产过程必然要排放一定数量的含氰废水。
2009年我国工业废水中氰化物总量14053t，氰化物向环境排放量250.3t。 仅氰化提金企业，每年氰化尾渣排放约2000万t，含氰废水排放量约500万m3， 含氰废水毒性大，分布广，对人类的健康和牲畜、鱼类的生命都是一种严重的 威胁，必须严格加以处理，使外排水中氰化物达到国家环保部门规定的要求， 否则，将对人、畜及自然环境造成危害。
目前企业处理含氰废水主要有两种思路，一是废水中氰化物活化回用，代 表性的方法有酸化法、溶剂萃取法;如山东金创股份有限公司(酸化法)，这种 方法铜、氰综合回收率高，但处理后废水含氰达不到排放要求，需要进行二次 处理。另一种思路是直接破坏氰根使废水达标排放，代表方法有碱氯化法、SO2- 空气法、过氧化氢法;如青海滩涧山金矿(SO2-空气法)，尽管可实现废水中氰 离子的达标排放，但是未考虑氰综合利用，药剂消耗量大，运营成本高。
发明内容
本发明了提供了一种综合回收含氰废水的方法，以解决目前处理含氰废水 方法不合理的技术问题。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种综合回收含氰废水的方法，所述 方法按以下步骤进行：
(1)，向装有所述含氰废水的酸化塔器中添加非氧化性酸调整pH值，使所 述含氰废水中的金属络合沉淀，以酸化活化所述含氰废水;
(2)，对酸化活化后的含氰废水进行固液分离，以回收有价金属;
(3)，若需要对固液分离后获得的含氰过滤液再次利用，调整所述含氰过 滤液的pH值，然后将所述含氰过滤液投入到所述工业生产过程中再次利用;
(4)，若需要外排所述含氰过滤液，将所述含氰过滤液送入吹脱-吸收设备， 使HCN从所述含氰过滤液中脱除并回收。
(5)，对吹脱后的滤液进行深度氧化，以使所述滤液达到排放标准。
优选的，所述步骤(1)中，所述含氰废水的氰化物浓度为100mg/L -4000mg/L，所述非氧化性酸具体为硫酸，所述酸化后的含氰废水pH值为1-4。
优选的，所述步骤(2)具体为：采用膜分离装置对所述酸化后的含氰废水 进行固液分离，以回收所述有价金属。
优选的，所述步骤(3)具体为：若需要对所述含氰过滤液再次利用，通过 添加石灰调整所述含氰过滤液的pH值为10-12。
优选的，在所述步骤(4)中，所述吹脱-吸收设备为超重力旋转床或喷淋塔。
优选的，在所述步骤(4)中，所述吹脱-吸收设备内气液比为300-1000，气 体流速为0.5m/s-2m/s。
优选的，所述步骤(4)具体为：通过泵把所述含氰过滤液送入吹脱设备， 同时通过鼓风机鼓入空气，使所述含氰过滤液中的HCN脱除，然后通过所述空 气携带进入吸收设备;其中，吹脱HCN后的滤液含氰量<50mg/L;向所述吸收 设备内喷入碱液，通过所述碱液与所述空气逆向流动，以回收HCN;将脱吸HCN 后的空气通过所述鼓风机再次鼓入所述吹脱设备循环使用。
优选的，在所述步骤(4)中，所述吹脱-吸收设备为空气密闭循环设备。
优选的，在所述步骤(4)中，所述碱液为NaOH溶液或Ca(OH)2溶液;所 述碱液浓度>1%。
优选的，所述步骤(5)具体为：在每升吹脱后的滤液中添加30%双氧水7.5 ml-20ml，控制pH值为9-10，反应时间1h-1.5h，以对所述滤液进行深度氧化。
通过本发明的一个或者多个技术方案，本发明具有以下有益效果或者优点：
本发明的技术方案公开了一种综合回收含氰废水的方法，通过向酸化塔中 的含氰废水添加硫酸调整pH值，使含氰废水中的金属离子络合沉淀，以酸化活 化含氰废水;然后对酸化活化后的含氰废水进行固液分离，以回收有价金属， 对若需要对分离后的含氰过滤液再次利用，调整含氰过滤液的pH值返回工业生 产中再次循环回用;若需要外排所述含氰过滤液，将含氰过滤液送入吹脱吸收 设备，以使HCN从含氰过滤液中脱除并回收;最后对吹脱后的滤液进行深度氧 化，以使吹脱后的滤液达到排放标准。本发明实施例不仅提高了氰化物中氰的 回收率，而且综合回收了铜、铅、锌等有价金属，并使废水无害化、资源化， 运行的成本低，能够合理的处理含氰废水。采用本发明的方法，运行成本可低 于4元/m3，产生价值高达70元/m3。
