申请日2013.04.02
公开(公告)日2013.06.19
IPC分类号C08L61/06; C08L61/24; C08L97/02; C08K13/02; C08K5/20; C08K3/26; C08K3/34; C08K5/098; C08K5/09; C08K3/22
摘要
酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，涉及工业废水处理。将酚醛树脂生产废水处理中的废渣多元共缩聚物经过滤收集后，加入反应锅，与热塑性酚醛树脂一起脱水，物料脱水达到软化点88～90℃后，出料于轮式托盘中，冷却后，得改性酚醛树脂;将改性酚醛树脂、热塑性酚醛树脂、固化剂、固化促进剂、有机填料、无机填料、润滑剂、色料和阻燃剂各原料粉碎后混合，加热，加压混炼成胶后出胶冷却，再粉碎筛分，得酚醛模塑料。针对多元共缩聚物的回收利用难题，制造出质量稳定的酚醛模塑料产品，达到全部消化利用废水处理中形成的多元共缩聚物的目的。变废为宝，以资源化方式回收利用固体废渣，不产生环境污染。
权利要求书
1.酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于包括以下步骤：
1)将酚醛树脂生产废水处理中的废渣多元共缩聚物经过滤收集后，加入反应锅，与热塑 性酚醛树脂一起脱水，物料脱水达到软化点88～90℃后，出料于轮式托盘中，冷却后，得 改性酚醛树脂;
2)将改性酚醛树脂、热塑性酚醛树脂、固化剂、固化促进剂、有机填料、无机填料、润 滑剂、色料和阻燃剂各原料粉碎后混合，加热，加压混炼成胶后出胶冷却，再粉碎筛分，得 酚醛模塑料。
2.如权利要求1所述酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于在步骤 1)中，所述多元共缩聚物与热塑性酚醛树脂的质量比为6～24∶100。
3.如权利要求1所述酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于在步骤 2)中，所述改性酚醛树脂、热塑性酚醛树脂、固化剂、固化促进剂、有机填料、无机填料、 润滑剂、色料和阻燃剂的质量百分比为改性酚醛树脂5%～30%，热塑性酚醛树脂5%～30%， 固化剂5%～9%，固化促进剂0.2%～3%，有机填料20%～45%，无机填料8%～35%，润滑 剂0.5%～2.8%，色料1～6%，阻燃剂0%～8%。
4.如权利要求1所述酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于在步骤 2)中，所述热塑性酚醛树脂为通用级酸催化热塑性固体酚醛树脂。
5.如权利要求1所述酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于在步骤 2)中，所述固化剂采用乌洛托品。
6.如权利要求1所述酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于在步骤 2)中，所述固化促进剂选自钙的金属氧化物、镁的金属氧化物、钙的氢氧化物、镁的氢氧化 物中的至少一种。
7.如权利要求1所述酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于在步骤 2)中，所述有机填料选自竹粉、木粉中的至少一种;所述无机填料可选自碳酸钙、云母、石 棉粉末中的至少一种。
8.如权利要求1所述酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于在步骤 2)中，所述润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸锌、乙撑硬脂酰胺中的至少一种。
9.如权利要求1所述酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于在步骤 2)中，所述色料选自油溶黑和醇溶黑中的至少一种;所述阻燃剂可选自氢氧化铝和氢氧化镁 的至少一种。
10.如权利要求1所述酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，其特征在于在步 骤2)中，所述各原料粉碎过24～100目网筛;所述混炼的辊压炼胶滚筒温度可为70～155℃， 其中，包辊温度可为70～80℃，加热辊温度可为140～155℃，辊间距可≦5.5mm。
说明书
酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法
技术领域
本发明涉及工业废水处理，尤其是涉及酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法。
背景技术
酚醛树脂废水主要来源于原料(甲醛)和催化剂(碱液或酸液)的带入水和缩聚生成水， 含高浓度的苯酚、甲醛，而且COD浓度和总量均很高。
目前，国外处理酚醛树脂废水的方法主要有(1)酚醛缩聚-回收法，(2)酚醛缩聚-焚烧 法。我国酚醛树脂行业曾经采用多种方法对废水进行处理。其中酚醛缩聚法是行业普遍采用 的方法，由于该法通过进一步缩聚产生酚醛树脂，常纳入生产工艺流程中。此外，行业中还 有用萃取法、吸附法、化学氧化法、焚烧法、生物降解法等方法进行废水处理。
对于热塑性酚醛树脂生产废水，在酚醛缩聚法之后，可采用加尿素沉淀法对废水进行二 级处理，进一步降低废水中苯酚、甲醛等有机物的含量，达到净化水质的目的。Ackermann 在美国专利US3911046中指出，酚醛废水在一定条件下，先是酚与醛反应生成酚醛树脂，然 后游离的甲醛在酚醛树脂的存在下，进一步与尿素反应，形成苯酚-甲醛-尿素多元共缩聚物， 沉淀析出。在加尿素处理后每吨废水可产生15～80kg沉淀废渣，但是对于该固体废渣缺少有 效的处理方法，产生二次污染。
酚醛废水一级缩聚处理形成的小分子酚醛树脂，通常都回收利用。而二级处理形成的多 元共缩聚物，往往作为废渣处理，产生环境污染。本发明专利重点解决该废渣回收利用问题， 通过新方法回收利用废水中的低聚物和游离单体，提高资源利用率，降低处理成本。
发明内容
本发明的目的在于提供酚醛树脂生产废水处理中一种废渣的利用方法，所述废渣为多元 共缩聚物废渣。
本发明包括以下步骤：
1)将酚醛树脂生产废水处理中的废渣多元共缩聚物经过滤收集后，加入反应锅，与热塑 性酚醛树脂一起脱水，物料脱水达到软化点88～90℃后，出料于轮式托盘中，冷却后，得 改性酚醛树脂;
2)将改性酚醛树脂、热塑性酚醛树脂、固化剂、固化促进剂、有机填料、无机填料、润 滑剂、色料和阻燃剂各原料粉碎后混合，加热，加压混炼成胶后出胶冷却，再粉碎筛分，得 酚醛模塑料。
在步骤1)中，所述多元共缩聚物与热塑性酚醛树脂的质量比可为(6～24)∶100。
在步骤2)中，所述改性酚醛树脂、热塑性酚醛树脂、固化剂、固化促进剂、有机填料、 无机填料、润滑剂、色料和阻燃剂的质量百分比可为改性酚醛树脂5%～30%，热塑性酚醛树 脂5%～30%，固化剂5%～9%，固化促进剂0.2%～3%，有机填料20%～45%，无机填料8%～ 35%，润滑剂0.5%～2.8%，色料1～6%，阻燃剂0%～8%;所述热塑性酚醛树脂为通用级酸 催化热塑性固体酚醛树脂;所述固化剂可采用乌洛托品等;所述固化促进剂可选自钙的金属 氧化物、镁的金属氧化物、钙的氢氧化物、镁的氢氧化物等中的至少一种;所述有机填料可 选自竹粉、木粉等中的至少一种;所述无机填料可选自碳酸钙、云母、石棉等粉末中的至少 一种;所述润滑剂可选自硬脂酸、硬脂酸锌、乙撑硬脂酰胺等中的至少一种;所述色料可选 自油溶黑和醇溶黑中的至少一种;所述阻燃剂可选自氢氧化铝和氢氧化镁的至少一种;所述 各原料粉碎可过24～100目网筛;所述混炼的辊压炼胶滚筒温度为70～155℃，其中，包辊 温度为70～80℃，加热辊温度为140～155℃，辊间距≦5.5mm。
与现有的酚醛树脂生产废水处理中废渣的利用方法相比，本发明将多元共缩聚物废渣回 用于酚醛树脂生产过程中，并最终有效地运用于酚醛模塑料的制造，达到全部消化利用废水 处理中形成的多元共缩聚物的目的。其突出的优点是变废为宝，以资源化方式回收利用固体 废渣，不产生环境污染;而且回收技术简单，无需额外设备，只需酚醛树脂反应釜便可反应 得到改性酚醛树脂;并可以通过调整不同比例的树脂来改变酚醛模塑料性能，产品性能稳定。
针对多元共缩聚物的回收利用难题，经过大量的实验研究，形成合理的回收利用生产工 艺配方，并制造出质量稳定的酚醛模塑料产品，达到全部消化利用废水处理中形成的多元共 缩聚物的目的。本发明的重点在于体现变废为宝，以资源化方式回收利用固体废渣，不产生 环境污染。
具体实施方式
实施例1
将酚醛树脂生产废水处理中的废渣多元共缩聚物经过滤收集后，加入反应锅和反应到一 定程度的热塑性酚醛树脂一起脱水，其中多元共缩聚物和热塑性酚醛树脂的质量配比为24∶ 100，物料脱水达到软化点88～90℃后，出料，自然冷却后得改性酚醛树脂。
将各种原料混合，组分和用量如下：改性酚醛树脂12kg，酸催化热塑性固体酚醛树脂 19kg，乌洛托品5.5kg，氢氧化镁0.2kg，氢氧化钙0.1kg，竹粉11kg，木粉21kg，碳酸钙29kg， 硬脂酸锌1.1kg，颜料1.1kg。
在开放式炼胶机中混炼上述混合料，混炼条件为：包辊温度为75℃，加热辊温度为145℃， 辊间距为4.0mm。经炼胶机挤压、翻胶，扩散和反应后，物料达到一定反应程度，过程控制 质量指标符合要求后出胶，自然冷却后粉碎筛分得酚醛模塑料。
