申请日2006.12.22
公开(公告)日2007.07.11
IPC分类号C02F9/04; C02F1/66; C02F1/44; C02F1/58; C02F1/62
摘要
本发明涉及一种化学预处理与膜处理系统联合处理EDTA化学清洗废水的方法，其特点是，首先加入强碱使废水中的重金属以沉淀形式去除，然后加入强酸使大部分EDTA析出，再以膜系统进行后续处理，使EDTA化学清洗废水处理达标。本发明设计科学，结构合理，处理费用较低，处理效果好。经本发明处理后，可以回收95%以上的EDTA，废水的CODCr能降至100mg/l。
权利要求书
1、一种处理EDTA化学清洗废水的方法，该方法包括下列步骤：
(1)加强碱调节EDTA化学清洗废水的pH值大于13.0，使重金 属沉淀去除;
(2)加强酸调节步骤(1)中上清液的pH值小于0.5，使大部分 EDTA析出;
(3)加强碱调节步骤(2)中的上清液的pH为4.0～5.0;
(4)用膜处理系统进行进一步处理，膜处理系统主要由超滤、纳 滤和反渗透膜件组成，将步骤(3)中调节好pH的上清液作为超滤 进水，超滤出水为纳滤进水;纳滤净化水为反渗透进水，CODCr小于 6000mg/L的纳滤浓缩水返回作超滤进水，CODCr大于6000mg/L的纳 滤浓缩水返回步骤(2)，与去除重金属后的上清液混合，加酸析出 EDTA后作纳滤进水;反渗透净化水直接排放，CODCr大于6000mg/L 的反渗透浓缩水返回作纳滤进水。
2、据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的强碱为工业用氢 氧化钠。
3、据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的强酸为工业用硫 酸。
4、根据权利要求1-3任意一项所述的方法，其特征在于，所述的反 渗透膜件为纯水生产中已报废的膜。
说明书
一种处理EDTA化学清洗废水的方法
技术领域
本发明涉及一种污水处理方法，尤其涉及一种处理EDTA化学清 洗废水的方法。
背景技术
与其他清洗方法相比较，EDTA清洗具有省时、系统简单、清洗 效果好、清洗过程安全、能实现同一介质一步完成除垢和钝化等优点， 故它在国内电厂运行锅炉清洗领域越来越得到广泛应用。电厂运行锅 炉一般3～4年清洗一次，每次清洗产生数千吨主要成分为EDTA的 高浓度有机废水。废水可分为锅炉清洗废水和清洗后锅炉洗涤废水， 其CODCr平均浓度一般为40000～50000mg/L，此外还含有数千mg/L 铁离子、数百mg/L铜离子以及上百mg/L的氨。EDTA属于乙二胺 类衍生物，难以生物降解。目前对于此类废水，电厂或清洗公司一般 是采用酸法或酸碱法对EDTA进行回收，但回收后剩余的EDTA废 水CODCr仍高达数百甚至上千mg/L，无法直接排放，若采用化学氧 化法进行处理，则处理费用难以承受。也有极少数厂家利用锅炉直接 焚烧，此法因可能对锅炉造成损害而受到锅炉专业人员的极力反对而 无法推广。所以目前国内电厂EDTA清洗废水还未有一令人满意的处 理方法。
发明内容
针对已有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种经化学预处 理后再进行膜系统处理的EDTA清洗废水处理方法，该方法使处理 后的废水达到排放标准且处理费用低。
本发明的技术方案是这样来实现的，该方法是首先向被处理的 EDTA清洗废水中加入强碱去除废水中的重金属，然后加入强酸使大 部分EDTA析出，再以膜系统进行后续处理，使EDTA化学清洗废 水处理达到排放标准。具体步骤为：
1、一种处理EDTA化学清洗废水的方法，该方法包括下列步骤：
(1)加强碱调节EDTA化学清洗废水的pH值大于13.0，使重金 属沉淀去除;
(2)加强酸调节步骤(1)中上清液的pH值小于0.5，使大部分 EDTA析出;
(3)加强碱调节步骤(2)中的上清液的pH为4.0～5.0;
(4)用膜处理系统进行进一步处理，膜处理系统主要由超滤、纳 滤和反渗透膜件组成，将步骤(3)中调节好pH的上清液作为超滤 进水，超滤出水为纳滤进水;纳滤净化水为反渗透进水，CODCr小于 6000mg/L的纳滤浓缩水返回作超滤进水，CODCr大于6000mg/L的纳 滤浓缩水返回步骤(2)，与去除重金属后的上清液混合，加酸析出 EDTA后作纳滤进水;反渗透净化水直接排放，CODCr大于6000mg/L 的反渗透浓缩水返回作纳滤进水。
其中所述的强碱为工业用氢氧化钠等。
其中所述的强酸为工业用硫酸等。
步骤(4)所用的反渗透膜件为纯水生产中已报废的膜。
本发明的设计原理是：加强碱氢氧化钠将废水pH值调至13以 上，重金属离子与EDTA的络合物在pH>13.0的碱性条件下解络生成 氢氧化物沉淀;加强酸硫酸将去除重金属后的废水的pH值调至0.5， 大部分EDTA在pH=0.5的酸性条件下以沉淀形式析出得以回收;去 除重金属和回收大部分EDTA后的废水进入膜膜处理系统，膜处理系 统出水CODCr≤100mg/L，达到排放标准。
本发明EDTA化学清洗废水的化学预处理的机理是：
一、重金属离子(以Fe3+为例)与EDTA(Y4-)的络合物在pH>13.0 的碱性条件下解络生成氢氧化物沉淀
Fe-Y-→Fe3+Y4- (1)
3OH-+Fe3+→Fe(OH)3↓ (2)
二、EDTA在pH=0.5的酸性条件下以沉淀形式析出
Y4-+4H→H4Y↓ (3)
本发明方法设计科学，结构合理，处理费用低，处理效果好。经 本发明处理后，废水的CODCr能降至100mg/L，达到排放标准。
