申请日2004.03.05
公开(公告)日2005.01.05
IPC分类号C07D311/36
摘要
本发明涉及一种利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方法，通过碱处理、中和、柱层析、酒精回收、溶剂精制、溶剂回收、干燥等工艺过程提取高纯度的大豆异黄酮，能够使获取的大豆异黄酮含量高于40%。本发明的一种利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方法具有变废为宝，适合于工业化生产的特点。本发明也适用于从生产大豆蛋白的乳清液和生产豆腐制品的黄浆水中生产大豆异黄酮。
权利要求书
1、本发明涉及一种利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方法，是以 豆制品厂废水为原料，其特征在于按以下工艺过程操作：
(1)、碱处理：在豆制品厂的废水中加入无机碱，调节废水的PH值 为7～14，在30℃～80℃温度下保温20～120分钟;
(2)中和：加入无机酸，调节废水的PH值至中性;
(3)、柱层析：用柱层析法对步骤(2)的废水进行纯化和精制，其 中填料为聚苯乙烯弱极性大孔树脂，用食用酒精进行淋洗，酒精浓度为 40%～90%，室温操作;
(4)、酒精回收：将柱层析淋洗液进行负压浓缩至膏状，负压浓缩 温度为60℃～90℃，真空度为0.02Mpa～0.06MPa，膏状物中固形物含量 为10%～20%;
(5)、溶剂精制：膏状物用5～30倍体积的溶剂精制，静置沉降， 收集上清液;
(6)、溶剂回收：将上清液负压蒸发，回收溶剂，得大豆异黄酮膏 状物;
(7)、干燥：将大豆异黄酮膏状物干燥、粉碎得大豆异黄酮固体粉 末。
2、根据权利要求1所述的利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方 法，其特征在于，精制膏状物的溶剂是乙酸乙酯。
3、根据权利要求1所述的利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方 法，其特征在于，精制膏状物的溶剂是丙酮
4、根据权利要求1所述的利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方 法，其特征在于，豆制品厂的废水是豆腐厂的黄浆水。
5、根据权利要求1所述的利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方 法，其特征在于，豆制品厂的废水是大豆蛋白厂的乳清液。
说明书
利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方法
技术领域
本发明涉及高纯度大豆异黄酮的生产，尤其是指一种利用豆制品厂 废水生产大豆异黄酮的方法。
背景技术
大豆异黄酮主要存在于各种豆科植物中，大豆是大豆异黄酮最主要的 膳食来源，大豆异黄酮主要有糖甙型和游离型两种形式，共计12种成分， 其中又以大豆甙、大豆甙元、染料木甙、染料木素为最主要的成分。
有关生产大豆异黄酮的工艺，如美国专利US 5679806公开的纯化、 精制大豆异黄酮的方法，该方法以大豆糖蜜或大豆粉为原料，经过三步 分离、精制步骤从而得到纯度较高的大豆异黄酮甙元和大豆异黄酮甙。 由于该方法采用甲醇作为浸提液和淋洗液，甲醇残留和安全性问题使其 产品的应用受到限制，且生产过程中的副产物即提取大豆异黄酮后的残 粕不能重新回收利用，使生产成本大幅上升，难以进行工业化生产。
公开号为CN 1211573A的中国专利，其生产方法为以豆粕为原料利用 二步水解生产大豆异黄酮甙元产品，公开号为CN 1284503A的中国专利， 其生产方法为以豆粕为原料经过三次逆流萃取，然后利用层析法进行纯 化、精制纯度较高的大豆异黄酮产品。以上两种方法均以豆粕为原料生 产，存在着以下不足：
1、以豆粕为原料生产大豆异黄酮，生产路线较长，特别是在浸提工 段使用大量的浸提溶剂，生产成本较高。
2、以豆粕为原料生产大豆异黄酮，占用了大量宝贵的大豆资源，而 且豆粕中的大豆异黄酮含量难以控制，生产过程难以控制。
发明内容
本发明的目的是提供一种变废为宝，工艺路线短，节省大豆资源， 利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方法。
本发明的技术解决方案是一种利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的 方法，是以豆制品厂的废水为原料，按以下工艺过程操作：
(1)碱处理：在豆制品厂废水中加入无机碱，调节废水的PH值为 7～14，在30℃～80℃温度下保温20～120分钟;
(2)中和：加入无机酸，调节废水的PH值至中性;
(3)柱层析：用柱层析法对步骤(2)的废水进行纯化和精制，其 中填料为聚苯乙烯弱极性大孔树脂，用食用酒精进行淋洗，酒精浓度为 40%～90%，室温操作;
(4)酒精回收：将柱层析淋洗液进行负压浓缩至膏状，负压浓缩温 度为60℃～90℃，真空度为0.02Mpa～0.06MPa，使得膏状物中固形物含 量为10%～20%;
(5)溶剂精制：膏状物用5～30倍体积的溶剂精制，静置沉降，收 集上清液;
(6)：溶剂回收：将上清液负压蒸发，回收溶剂，得大豆异黄酮膏 状物;
(7)干燥：将大豆异黄酮膏状物干燥、粉碎得大豆异黄酮固体粉末。
上述利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方法，其豆制品厂废水可 以是生产大豆蛋白的乳清液;也可以是生产豆腐制品的黄浆水。
本发明利用豆制品厂废水生产大豆异黄酮的方法，变废为宝，不仅 缩短了工艺路线，节约了大量宝贵的大豆资源，而且固定资产投资小， 生产成本低，操作简单，适合于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明：
实施例1：
取1000L豆腐厂的黄浆水，边搅拌边缓慢滴加1mol/L氢氧化钠溶液， 调节黄浆水的PH值至11。加热升温至35℃，保温90分钟后冷却至室温。 边搅拌边缓慢滴加1N盐酸溶液，调整黄浆水的PH值至中性。将调至中 性的黄浆水进行柱层析，用60%食用酒精溶液淋洗。收集淋洗液，负压 蒸发，回收酒精，得到大豆异黄酮膏状物。蒸发温度为70℃，真空度为 0.02MPa。往大豆异黄酮膏状物中加入6倍体积的乙酸乙酯，搅拌30分 钟，静置沉降。收集上清液，负压回收乙酸乙酯，得大豆异黄酮膏状物。 将大豆异黄酮膏状物在真空度0.04MPa、温度80℃下干燥2小时，研碎， 即得215克大豆异黄酮，纯度为45.68%。
实例二：
取1000L大豆蛋白厂生产的乳清液，在搅拌条件下缓慢滴加1mol/L 碳酸钠溶液，调节乳清液的PH值至9，加热升温至40℃，保温120分钟。 边搅拌边加入1N盐酸溶液，调节乳清液的PH值至中性。将中性黄浆水 进行柱层析，用75%食用酒精溶液淋洗，收集淋洗液。负压蒸发，回收 酒精，得大豆异黄酮膏状物。往大豆异黄酮膏状物中加入8倍体积的丙 酮，搅拌，静置沉降。取上清液负压蒸发，回收丙酮，得大豆异黄酮膏 状物，置于负压0.04MPa、温度80℃下干燥2小时，研碎，即得268克 大豆异黄酮，纯度为46.45%。
