从抗菌素废水中回收草酸的方法

发布时间：2019-3-19 11:26:16  中国污水处理工程网

　　申请日1990.09.06

　　公开(公告)日1992.03.18

　　IPC分类号C07C55/06; C02F1/54; C07C51/487

　　摘要

　　从抗菌素废水中回收草酸的方法，是涉及抗菌素生产过程中产生的废水的处理，并从中回收草酸的一种方法，本发明采用钙的化合物代替传统回收过程中采用的铅盐沉淀剂，整个回收过程避免了铅带来的污染且回收高效，迅速，彻底。草酸成品质量可达到国家一级标准，大大降低了生产成本，减轻了草酸废水对环境的污染，是一种抗菌素厂普遍实用的回收废水中草酸的方法。

　　権利要求書

　　1、一种从抗菌素废水中回收草酸的方法，先在废水中加沉淀剂得草酸盐沉淀物，用强酸对沉淀物进行酸解，得酸解物草酸，再对酸解物进行冷冻结晶，脱色提纯而获得草酸的方法，其特征在于：沉淀剂采用用钙的化合物。

　　2、根据权利要求1所述的从抗菌素废水中回收草酸的方法，其特征是，钙的化合物为CaCl2或Ca(NO3)2或CaCl2、Ca(NO3)2的混合物。

　　说明书

　　本发明涉及抗菌素生产过程中产生的废水的处理，并从中回收草酸的一种方法。

　　草酸是一种重要的化工原料，一个中小型土霉素或四环素厂草酸用量每年需几百吨，其中除少数被消耗外，大部分则从废水中排出，因草酸具有一定的腐蚀性，随废水排放后严重地污染环境，给人们生活带来极大的危害。

目前，国内有些抗菌素生产厂家作了回收草酸的尝试，其方法是：往废水中加入足够量的硫酸铅与废水中草酸离子形成草酸铅的沉淀，反应式是： 过滤、收集沉淀物，往沉淀物中加入浓硫酸，30分钟内加完升温，使其在常压下沸腾，保持2小时，则使草酸铅酸解成草酸、反应式是 过滤除去硫酸铅，滤液经结晶、脱色精制、干燥后获成品。

　　经上述方法回收草酸，不可避免地出现以下问题：

　　1.污染严重：以铅盐(硫酸铅)为沉淀剂，它本身的毒性，会引起操作人员中毒，同时，由于废水中含铅，会带来排放废水的二次污染环境。

　　2.草酸回收率低：因酸解过程中，需在沸腾状态下进行，硫酸则易 起碳化反应，将草酸分子中的H、O原子吸附出来，使C游离出来，这样，就严重地影响了回收率。

　　3.回收成本高：在酸解草酸铅的过程中，需加温，使混合物沸腾，由于草酸、硫酸具有一定的腐蚀性，因而对设备要求很高，另外，硫酸铅的价格较高，而且回收率低，所以，整个回收过程成本较高。

　　本发明的目的是提供一种从抗菌素废水中回收草酸的方法，该方法能防止二次污染，回收率高，成本低。

　　本发明的目的是这样实现的：以价格低，无污染的钙做化合物代替硫酸铅作为沉淀剂，将抗菌素废水用钙的化合物在常温常压下沉淀，收集含草酸钙的化合物，再用硫酸在加热到90°以下进行酸解，使草酸还原，过滤除去硫酸钙，再对含草酸的酸解物进行冷冻结晶、脱色，提纯得草酸成品。所用钙的化合物为氯化钙或硝酸钙或氯化钙、硝酸钙、次氯酸钙的混合物。

本法制草酸的原理是这样的：因抗菌素生产废水中的草酸是以铵盐形式存在，所以可使用复合钙盐使之转化为难溶的草酸钙沉淀。其化学反应式为： 然后再在适宜的条件下，用强酸如硫酸将草酸置换出来，其反应式是： 收集滤液，其中主要成分是草酸，根据草酸溶解度随温度变化较大的特点于0℃～5℃条件下，使草酸粗品结晶 出来。最后对粗品进行脱色、精制可得到纯度高的草酸成品。

　　其工艺流程图如下所示：

　　本发明所提供的方法，克服了传统回收方法出现的问题，回收率高达95%以上，同时由于用钙的化合物代替铅化物作沉淀剂，防止了废水的再污染，另外，回收设备也较简单，这样就大大减低了生产成本。经回收后得到草酸成品，纯度可达到99.5%以上硫酸根<0.1%，灼烧残渣<0.1%，重金属<0.002%，铁<0.002%，氯化物<0.005%，外观白色结晶指标符合国家一级标准。