有机硅生产工艺废水中主要污染物为硅氧烷及氯盐，主要来源于氯甲烷合成，单体合成，盐酸脱吸，二甲水解，裂解，渣浆水解等有机硅生产的工艺环节，成分较复杂，氯离子含量高，硅氧烷含量高，COD(化学需氧量)含量高，但B/C(生化需氧量/化学需氧量)比值低，一般低于0.2，采用生化处理方法难以处理达标，需在末端增设深度处理工艺从而去除废水中难生物降解的有机污染物。
1、材料与方法
1.1 废水的水质
本中试研究对象为某有机硅生产企业经生化处理后的废水，经分析检测，该水样的水质指标如表1所示。
1.2 实验装置及材料
氧化装置：配套50g/h氧气源臭氧发生器，配套气源及气源处理系统，自控单元等。材料：液碱(30%NaOH)双氧水(30%)，氧气(99.99%)。
1.3 水质分析方法
COD采用《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》HJ828－2017测定，TOC采用《水质总有机碳(TOC)的测定非色散红外线吸收法》HJ501－2009测定，氯离子浓度采用《水质无机阴离子(F－，Cl－，Br－，NO2－，NO3－，PO43－，SO32－，SO42－)的测定离子色谱法》HJ84－2016测定，pH采用《水质pH值得测定玻璃电极法》GB/T6920－1986测定。
2、研究方法
打开臭氧发生器，设置氧气气源的流量为8L/min，该臭氧发生器的臭氧产量为0.8g/min。取生化出水的80L，加液碱调节pH值至8.47，倒入AOP氧化装置中，接通臭氧发生器，通过曝气方式使浓度为100g/m3的臭氧加入反应体系，同时以1.35mL/min的速度将双氧水滴入反应器，以进行氧化反应，在反应期间通过液碱维持废水pH值在8.2～8.9之间，每隔20min取样测定废水中的COD和TOC。
3、结果分析
3.1 COD去除效果分析
对氧化反应各时间点取样废水中COD浓度进行检测，结果如图1所示。由图1可知，随着反应时间延长，出水COD呈持续下降趋势，当反应时间为40min时，出水COD可降至150mg/L以下，即达到《污水综合排放标准》GB8978－1996中的二级排放标准，此时臭氧投加量为32g，双氧水投加量为54mL。当反应时间为80min时，COD可降至100mg/L以下，即达到《污水综合排放标准》GB8978－1996中的一级排放标准，此时臭氧投加量为64g，双氧水投加量为108mL。说明臭氧－双氧水联用氧化工艺可无选择性地对该废水中的污染物进行氧化降解。
3.2 TOC去除效果分析
对氧化反应各时间点取样废水中TOC进行检测，结果如图2所示。由图2可知，随着反应时间延长，出水TOC呈持续下降趋势，说明在整个氧化过程中，都有有机物被完全降解为二氧化碳，水等其他无机物。
3.3 TOC与COD的相关性分析
对TOC与COD的相关性进行分析，结果如图3所示，废水中TOC与COD之间存在线性关系，具体如下：
TOC=(0.17708±0.00718)COD
总在整个氧化过程中，有机碳含量与化学需氧量的线性同步变化从另一个角度说明臭氧－双氧水联用氧化工艺对该有机硅废水中污染物的无选择性氧化。
4、结论
(1)采用臭氧－双氧水联用氧化的处理方式，可以无选择性降解有机硅废水中难生物降解有机污染物。
(2)通过控制反应时间，臭氧－双氧水联用氧化可将经生化处理的有机硅废水处理至COD含量满足《污水综合排放标准》GB8978－1996中的二级排放标准和一级排放标准。（来源：江苏蓝必盛化工环保股份有限公司）
