申请日2015.05.07
公开(公告)日2015.09.02
IPC分类号C02F9/10; C02F103/36; C01D5/00
摘要
本发明涉及一种过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，主要解决现有技术中中和反应静置沉降时间长、萃取脱酚率低、简单蒸馏丙酮脱除率低的问题。本发明通过采用一种过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，通过“中和-萃取-精馏-蒸发-结晶”等步骤，进行连续中和反应，高效萃取分离，连续精馏分离等技术手段，回收了苯酚、丙酮、乙醇、硫酸钠等有用组分的技术方案较好地解决了上述问题，可用于过氧化二异丙苯DCP装置废水处理中。
权利要求书
1.一种过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，DCP废水(5)与硫酸(6)一起加入 中和釜(23)发生中和反应，中和反应后的物料(7)进入油水分离聚集器(24)进行连 续油水分离，形成的包括苯酚的油层(9)回收利用，形成的水层(8)和含脱酚剂的有机 溶液(10)在废水沉降槽(25)进行逆流萃取脱除苯酚，废水沉降槽(25)中形成的含脱 酚剂的有机溶液(11)进入碱液沉降槽(26)进行碱洗和反萃取，碱液沉降槽(26)中形 成的酚钠废碱液(13)返回送入中和釜(23)酸析处理，碱液沉降槽(26)中形成的包括 脱酚剂的有机溶液(12)返回进入废水沉降槽(25);废水沉降槽(25)中形成的脱酚后 的废水(15)经碱洗后在废水槽(27)调合，调合后的废水(17)送废水精馏塔(23)连 续汽提，塔顶流出包括乙醇、丙酮的有机物组分回收再利用，塔釜流出的废水(19)送入 蒸发器(29)进行蒸发处理，蒸发器(29)中得到的净化处理后的废水(20)去废水处理 厂，蒸发器(29)中得到的高浓度硫酸钠(21)去结晶器(30)结晶，经离心分离、洗涤 得到固体硫酸钠晶体(22)。
2.根据权利要求1所述过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，其特征在于所述DCP 废水(5)包括氧化废碱液(1)、回异废碱液(2)、缩合废碱液(3)、含醇废水(4) 以及酚钠废碱液(13)，所述DCP废水(5)中含有0.2～10×104mg/l的苯酚、1～10× 103mg/l的丙酮、1～10×103mg/l的乙醇、3～4wt%的NaOH、1～7×105mg/l的CODcr， pH=13～14。
3.根据权利要求1所述过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，其特征在于所述脱酚 剂为N-503。
4.根据权利要求1所述过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，其特征在于所述中和 釜的操作条件为：温度55～65℃，pH为1.5～4.0，中和釜出口物料控制温度在60～70℃ 之间;废水沉降槽(25)中的逆流萃取级数为6～8级，碱液沉降槽(26)中的反萃取级 数为3～5级，pH为9.5～11.0。
5.根据权利要求1所述过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，其特征在于所述废水 蒸馏塔(23)的操作条件为：顶压0.000～0.005MPaG，顶温80～102℃，釜温90～105℃， 回流比0.5～2.4。
6.根据权利要求5所述过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，其特征在于所述废水 蒸馏塔(23)的操作条件为：顶压为0.000～0.001MPaG，顶温为86～96℃，釜温为94～ 101℃，回流比为1.1～1.8。
7.根据权利要求1所述过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法，其特征在于所述蒸发 器(29)的操作条件为：压力0.001～0.008MPaG，温度30～50℃;结晶器(30)的操作 条件为：压力0.001～0.008MPaG，温度30～50℃。
说明书
过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法
技术领域
本发明涉及一种过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法。
背景技术
过氧化二异丙苯(DCP)生产过程中所产生废水主要来自以下几个部分：①异丙苯原料 在氧化反应前需脱除苯酚和有机酸，脱除的苯酚和有机酸进入氧化废碱液;②过氧化氢异 丙苯CHP提浓回收异丙苯和DCP提浓回收异丙苯以及二甲基苄醇CA精制回收异丙苯过 程中，残余的苯酚和有机酸进入回异废碱液;③中和缩合反应使用酸性催化剂产生的缩合 废碱液;④使用溶剂N-503反萃取脱酚再生过程中生成的酚钠废碱液;⑤酒精精馏塔塔釜 流出的含醇废水。上述废水中均含有酚钠，通常采用酸析的方法分离出苯酚。此外废水中 还含有丙酮、乙醇等易挥发物质，相对挥发度较大，也考虑分离回收。由此，降低了废水 中有机杂质的含量，改善了水质。
CN201310080085.4涉及一种高浓度废水的预处理方法，公开了DCP装置废水处理的 步骤：1)硫酸中和含酚废碱液，调节pH值至2-5，析出有机物回收使用;2)萃取处理步 骤1分离出来的水相采用N-503萃取分离;有机相经碱反萃取回收苯酚;3)步骤2的萃 余水相经过简单蒸馏或汽提，塔顶分离出丙酮，由此降低COD和苯酚的含量。采用硫酸 进行酸中和处理，存在静置沉降时间长，生产效率低等问题;1-5级萃取和1-2级反萃取， 存在碱消耗大，脱酚率低等问题;简单间歇蒸馏，存在物损严重、回收的有机物质量差、 丙酮脱除率低等问题;而且处理后的废水CODcr(采用重铬酸钾K2Cr2O7作为氧化剂测定 出的化学耗氧量，即重铬酸盐指数)、苯酚浓度仍然较高。CN201320389511.8涉及用于 DCP生产的污水处理装置及蒸馏塔，公开了采用填料精馏塔处理含醇废水的方法以降低污 水COD的含量。仅仅分离了含醇废水中的酒精，无明确的控制工艺技术指标，存在流程 分散、工作效率低等问题。
本发明有针对性的解决了该问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中中和反应静置沉降时间长、萃取脱酚率低、 简单蒸馏丙酮脱除率低的问题，提供一种新的过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的方法。 该方法用于过氧化二异丙苯DCP装置废水处理中，具有中和反应静置沉降时间短、萃取 脱酚率高、简单蒸馏丙酮脱除率高的优点。
为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：一种过氧化二异丙苯DCP装置废水 处理的方法，DCP废水(5)与硫酸(6)一起加入中和釜(23)发生中和反应，中和反应 后的物料(7)进入油水分离聚集器(24)进行连续油水分离，形成的包括苯酚的油层(9) 回收利用，形成的水层(8)和含脱酚剂的有机溶液(10)在废水沉降槽(25)进行逆流 萃取脱除苯酚，废水沉降槽(25)中形成的含脱酚剂的有机溶液(11)进入碱液沉降槽(26) 进行碱洗和反萃取，碱液沉降槽(26)中形成的酚钠废碱液(13)返回送入中和釜(23) 酸析处理，碱液沉降槽(26)中形成的包括脱酚剂的有机溶液(12)返回进入废水沉降槽 (25);废水沉降槽(25)中形成的脱酚后的废水(15)经碱洗后在废水槽(27)调合， 调合后的废水(17)送废水精馏塔(23)连续汽提，塔顶流出包括乙醇、丙酮的有机物组 分回收再利用，塔釜流出的废水(19)送入蒸发器(29)进行蒸发处理，蒸发器(29)中 得到的净化处理后的废水(20)去废水处理厂，蒸发器(29)中得到的高浓度硫酸钠(21) 去结晶器(30)结晶，经离心分离、洗涤得到固体硫酸钠晶体(22)。
上述技术方案中，优选地，所述DCP废水(5)包括氧化废碱液(1)、回异废碱液(2)、 缩合废碱液(3)、含醇废水(4)以及酚钠废碱液(13)，所述DCP废水(5)中含有0.2～ 10×104mg/l的苯酚、1～10×103mg/l的丙酮、1～10×103mg/l的乙醇、3～4wt%的NaOH、 1～7×105mg/l的CODcr，pH=13～14。
上述技术方案中，优选地，所述脱酚剂为N-503。
上述技术方案中，优选地，所述中和釜的操作条件为：温度55～65℃，pH为1.5～4.0， 中和釜出口物料控制温度在60～70℃之间;废水沉降槽(25)中的逆流萃取级数为6～8 级，碱液沉降槽(26)中的反萃取级数为3～5级，pH为9.5～11.0。
上述技术方案中，优选地，所述废水蒸馏塔(23)的操作条件为：顶压0.000～ 0.005MPaG，顶温80～102℃，釜温90～105℃，回流比0.5～2.4。
上述技术方案中，更优选地，所述废水蒸馏塔(23)的操作条件为：顶压为0.000～ 0.001MPaG，顶温为86～96℃，釜温为94～101℃，回流比为1.1～1.8。
上述技术方案中，优选地，所述蒸发器(29)的操作条件为：压力0.001～0.008MPaG， 温度30～50℃;结晶器(30)的操作条件为：压力0.001～0.008MPaG，温度30～50℃。
本发明涉及一种过氧化二异丙苯DCP装置废水处理的设备组合，经过“中和-萃取- 精馏-蒸发-结晶”等处理步骤，使废水的CODcr、苯酚浓度分别下降至3000mg/l、60mg/l 以下;中和反应和废水精馏能够连续操作运行;苯酚的去除率为97.0-99.9%，丙酮、乙醇 和CODcr的去除率分别为97.0-99.5%;结晶制得含量≥90%的硫酸钠副产品，取得了较好 的技术效果，并且本发明能够在大规模工业化生产装置上应用。
