申请日2012.11.01
公开(公告)日2014.05.14
IPC分类号C02F9/10; C02F103/38; C07C253/34; C07C255/08
摘要
本发明公开了一种丁腈橡胶废水的回收处理方法，该方法包括以下步骤：(1)在蒸出所述丁腈橡胶废水中的丙烯腈的条件下将丁腈橡胶废水进行蒸馏;(2)在丙烯腈被氧化的条件下，将经过步骤(1)处理的丁腈橡胶废水与臭氧和/或过氧化氢接触。采用本发明所提供的丁腈橡胶废水回收处理方法不受废水中丙烯腈浓度的限制，能耗低，无二次污染，操作简便，占地面积小，具有高效经济性和环境友好性等优点。
权利要求书
1.一种丁腈橡胶废水的回收处理方法，其特征在于，该方法包括以下 步骤：
(1)在蒸出所述丁腈橡胶废水中的丙烯腈的条件下将丁腈橡胶废水进 行蒸馏;
(2)在丙烯腈被氧化的条件下，将经过步骤(1)处理的丁腈橡胶废水 与臭氧和/或过氧化氢接触。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述蒸馏使得 蒸馏后的丁腈橡胶废水中残余丙烯腈的浓度为100-2000mg/L。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述蒸馏 使得蒸馏后的丁腈橡胶废水中残余丙烯腈的浓度为100-1000mg/L。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，经过步骤(1) 处理的丁腈橡胶废水与臭氧接触的条件包括，经过(1)处理的丁腈橡胶废水中丙烯腈与臭氧的摩尔比为1：0.1-0.5，接触时间为10-60秒。
5.根据权利要求1或4所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述经过 步骤(1)处理的丁腈橡胶废水与臭氧接触的方式为逆流接触。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，经过步骤(1) 处理的丁腈橡胶废水与过氧化氢接触的条件包括，经过(1)处理的丁腈橡 胶废水中丙烯腈与过氧化氢的摩尔比为1：0.25-1，接触时间为2-5小时。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，经过步骤(1) 处理的丁腈橡胶废水先后分别与臭氧和双氧水接触，其接触的条件包括，经 过(1)处理的丁腈橡胶废水中丙烯腈与臭氧的摩尔比为1：0.1-0.5，接触时 间为10-60秒，经过与臭氧接触处理的丁腈橡胶废水中丙烯腈与过氧化氢的 摩尔比为1：0.25-1，接触时间为0.5-1小时。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，经过步骤(1) 处理的丁腈橡胶废水先后分别与双氧水和臭氧接触，其接触的条件包括，经 过(1)处理的丁腈橡胶废水中丙烯腈与过氧化氢的摩尔比为1：0.25-1，接 触时间为0.5-1小时，经过与双氧水接触处理的丁腈橡胶废水中丙烯腈与臭 氧的摩尔比为1：0.1-0.5，接触时间为10-30秒。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其中，在步骤(2)中， 所述过氧化氢以Fenton试剂的形式使用，经过(1)处理的丁腈橡胶废水中 丙烯腈与所述Fenton试剂中过氧化氢的摩尔比为1：0.25-1，经过(1)处理 的丁腈橡胶废水中丙烯腈与所述Fenton试剂中Fe2+的摩尔比为1：0.001-0.1。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述丁腈橡胶废水中丙烯腈的 质量浓度为1-10%。
11.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括对在步骤(1) 中蒸出的所述丁腈橡胶废水中的丙烯腈进行回收。
说明书
一种丁腈橡胶废水的回收处理方法
技术领域
本发明属于工业废水处理领域，涉及一种丁腈橡胶废水的回收处理方 法。
背景技术
丁腈橡胶由丁二烯和丙烯腈通过乳液共聚制取，是目前广泛应用的主要 合成橡胶品种之一，主要用于制作多种非轮胎橡胶制品，如胶管、胶带、密 封件、薄膜、涂层织物、手套、鞋类等各种耐油制品，也用于制作对耐油密 封性能要求较高的飞机油箱。
丁腈橡胶生产过程中产生的废水含有丙烯腈、乳化剂及少量丁腈聚合 物，其可生化性较低，属于公认的难降解的有机废水。其中，对丙烯腈的处 理尤为引人关注。丙烯腈是一种重要的化工原料，在ABS塑料、丁腈橡胶、 腈纶纤维和合成树脂等化工产品制造领域有着广泛的应用。研究表明，水环 境中微量丙烯腈的存在，会造成水体的高毒性和潜在的“三致”毒性，在我 国确定的优先控制有毒化学品名单和水中优先控制污染物黑名单中，丙烯腈 均榜上有名。
目前，丁腈橡胶废水处理的常用技术包括湿式氧化法、催化氧化法、化 学药剂法、生物法、萃取法等。这些方法都存在着一定的局限性：湿式氧化 法需要在高温高压下进行，对设备材料的要求较高，因此设备费高，系统的 一次性投资高;催化氧化法存在催化剂失活和再生问题;化学药剂法具有的 问题是传统的化学药剂氧化能力有限，处理效率低;生物法成本相对较低， 但丁腈橡胶废水的可生化性很低，也很难取得好的处理效果;萃取法中通常 使用的萃取剂成本较高，且容易造成二次污染。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术缺陷，提供一种成本低、能耗低、无二次 污染、操作简便的丁腈橡胶废水的回收处理方法。
为了实现上述目的，本发明提供一种丁腈橡胶废水的回收处理方法，该 方法包括以下步骤：
(1)在蒸出所述丁腈橡胶废水中的丙烯腈的条件下将丁腈橡胶废水进 行蒸馏;
(2)在丙烯腈被氧化的条件下，将经过步骤(1)处理的丁腈橡胶废水 与臭氧和/或过氧化氢接触。
采用本发明所提供的丁腈橡胶废水回收处理方法不受废水中丙烯腈浓 度的限制，能耗低，无二次污染，操作简便，占地面积小，具有高效经济性 和环境友好性等优点。
