申请日2012.08.23
公开(公告)日2012.11.14
IPC分类号C01C1/24; C09B33/02
摘要
本发明涉及一种回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺，具体涉及一种利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺。本发明是将T酸母液水通过萃取--—分离—反萃，所得萃余水相经多效蒸发浓缩回收无机产品硫酸铵，将萃取所得有机物与氨基萘磺酸、R盐(为G盐废水回收物)或萘胺、萘酚、R盐等通过双重氮、双偶合反应合成酸性染料成品，在解决T酸废水的污染同时，制取了酸性染料，解决了目前T酸母液废水主要是经过废水综合处理后达标排放，有机物未经回收，未实现其有效的价值。由此问题所带来的影响已严重抑制了H酸产业正常发展的问题。本发明合成的酸性染料溶解性好，均能达到中高端酸性染料的应用要求，并具有较好的经济效益和社会效益。
权利要求书
1.一种利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺，其特征在于，它包括以下步骤：
1)、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按4:1~6:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为100~120rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.0~6.5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到110~140g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液;
2)、称取定量折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌5~10分钟，一次性加入一定量的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到0~5℃，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6~8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，得重氮液，待用;
3)、在配制釜加入水和折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60℃，然后在30分钟内加入纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至5~10℃，得到澄清的克里夫酸溶液;
4)、将所得的克力氏夫酸溶液在1小时内均匀滴加到步骤2)的重氮液中，加料过程中，控制体系温度在8~10℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
5)、将浓盐酸一次性加入步骤4)所得物料中，降温到10℃以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6~8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3.3~3.5;待用;
6)、在偶合釜中加入水和折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50℃，然后在1小时内加入纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至5~10℃，得到R盐的悬浊液;
7)、将步骤5)中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中，加料过程中，控制体系温度在8~10℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
8)、将步骤7所得物料加热到80℃，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80℃，在搅拌转速为30rpm前提下，在1小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持1小时，然后自然降温到25℃，在该温度下，维持1小时，过滤，得酸性染料成品。
说明书
一种利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺
技术领域
本发明涉及一种回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺，具体涉及一种利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺。
背景技术
H酸是一种制造染料的专用中间体，广泛应用于印染、纺织、化工等行业。传统的H酸生产工艺，在得到目标产物H酸的同时，产生大量废水，其中废水中以T酸母液所占比例最大且最难处理。目前 T酸母液废水主要是经过废水综合处理后达标排放，有机物未经回收，未实现其有效的价值。由此问题所带来的影响已严重抑制了H酸产业的正常发展。T酸母液废水作为H酸生产过程最大量的废水，其重要成分为3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺及大量无机盐硫酸铵等，COD含量7万mg/l，无机盐含量40万mg/l，对该股废水在国内外尚无一个经济合理的处理方法。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种将T酸母液废水通过萃取--—分离—反萃等工序，回收无机产品硫酸铵，以及合成双偶氮酸性染料的利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺。
本发明是通过如下的技术方案来实现上述目的的：
一种利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺，其特征在于，它包括以下步骤：
1)、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按4:1~6:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为100~120rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.0~6.5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到110~140g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液;
2)、称取定量折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌5~10分钟，一次性加入一定量的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到0~5℃，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6~8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，得重氮液，待用;
3)、在配制釜加入水和折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60℃，然后在30分钟内加入纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至5~10℃，得到澄清的克里夫酸溶液;
4)、将所得的克力氏夫酸溶液在1小时内均匀滴加到步骤2)的重氮液中，加料过程中，控制体系温度在8~10℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
5)、将浓盐酸一次性加入步骤4)所得物料中，降温到10℃以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6~8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3.3~3.5;待用;
6)、在偶合釜中加入水和折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50℃，然后在1小时内加入纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至5~10℃，得到R盐的悬浊液;
7)、将步骤5)中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中，加料过程中，控制体系温度在8~10℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
8)、将步骤7所得物料加热到80℃，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80℃，在搅拌转速为30rpm前提下，在1小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持1小时，然后自然降温到25℃，在该温度下，维持1小时，过滤，得酸性染料成品。
本发明的优点是：
本发明将T酸母液废水通过萃取--—分离—反萃，所得萃余水相经多效蒸发浓缩回收无机产品硫酸铵，将萃取所得有机物与氨基萘磺酸、R盐(为G盐废水回收物)通过双重氮、双偶合反应合成酸性染料成品。本发明在解决T酸废水的污染同时，制取了酸性染料，提高了副产物回收硫铵的质量，兼顾G盐废水回收的副产物R盐的再利用，具有较好的经济效益和社会效益。本发明合成的酸性染料溶解性好，均能达到中高端酸性染料的应用要求，可完全满足下游客户的使用要求。
具体实施方式
实施例1：
1)、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按4:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为100rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.0进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到110g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液;
2)、称取172.35Kg折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌8分钟，一次性加入135L的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到3℃，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液105Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，得重氮液，待用;
3)、在配制釜加入315Kg水和100.35Kg折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60℃，然后在30分钟内加入27Kg纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至8℃，得到澄清的克里夫酸溶液;
4)、将所得的克力氏夫酸溶液在1小时内均匀滴加到重氮液中，加料过程中，控制体系温度在8℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
5)、将135L浓盐酸一次性加入步骤4)所得物料中，降温到10℃以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液103.5Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3.3;待用;
6)、在偶合釜中加入675Kg水和155.6Kg折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50℃，然后在1小时内加入22.5Kg纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至8℃，得到R盐的悬浊液;
7)、将步骤5中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中，加料过程中，控制体系温度在8℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
8)、将步骤7所得物料加热到80℃，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80℃，在搅拌转速为30rpm前提下，在1小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持1小时，然后自然降温到25℃，在该温度下，维持1小时，过滤，得酸性染料成品。
实施例2：
1)、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按5:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为110rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.3进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到130g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液;
2)、称取258.53Kg折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌9分钟，一次性加入202.5L的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到4℃，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液157.5Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在7℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，所得重氮液待用;
3)、在配制釜加入472.5Kg水和150.53Kg折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60℃，然后在30分钟内加入40.5Kg纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至9℃，得到澄清的克里夫酸溶液;
4)、将所得的克力氏夫酸溶液在1小时内均匀滴加到重氮液中，加料过程中，控制体系温度在9℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
5)、将202.5L浓盐酸一次性加入步骤4)所得物料中，降温到10℃以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液155.25Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在7℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3.3~3.5;待用;
6)、在偶合釜中加入1012.5Kg水和233.4Kg折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50℃，然后在1小时内加入33.75Kg纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至9℃，得到R盐的悬浊液;
7)、将步骤5中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中，加料过程中，控制体系温度在9℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
8)、将步骤7所得物料加热到80℃，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80℃，在搅拌转速为30rpm前提下，在1小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持1小时，然后自然降温到25℃，在该温度下，维持1小时，过滤，得酸性染料成品。
实施例3：
1)、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按6:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为120rpm，搅拌混合30分钟后，静置1小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵;所得有机相加入液碱调节有机相pH=6.5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到140g/kg为合格，得到3.5.7-三磺酸萘胺和4.6.8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液;
2)、称取344.7Kg折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌10分钟，一次性加入270L的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到5℃，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液210Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，所得重氮液待用;
3)、在配制釜加入630Kg水和200.7Kg折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60℃，然后在30分钟内加入54Kg纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至10℃，得到澄清的克里夫酸溶液;
4)、将所得的克力氏夫酸溶液在1小时内均匀滴加到重氮液中，加料过程中，控制体系温度在10℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
5)、将270L浓盐酸一次性加入4步骤所得物料中，降温到10℃以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液207Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在8℃，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3.5;待用;
6)、在偶合釜中加入1350Kg水和311.2Kg折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50℃，然后在1小时内加入45Kg纯碱，在该温度下维持1小时，然后降温到至10℃，得到R盐的悬浊液;
7)、将步骤5中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中，加料过程中，控制体系温度在10℃，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时;
8)、将步骤7所得物料加热到80℃，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80℃，在搅拌转速为30rpm前提下，在1小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持1小时，然后自然降温到25℃，在该温度下，维持1小时，过滤，得酸性染料成品。
