申请日2011.07.20
公开(公告)日2012.01.04
IPC分类号C07C31/04; C07C209/86; C07C211/46; C07C29/80
摘要
本发明提供了一条安全、可靠、高效率的从苯胺、甲醇混合废水中回收苯胺、甲醇的方法。本方法采用减压蒸馏的方法从混合溶剂中蒸馏出甲醇和部分水，蒸馏至甲醇含量小于1，剩余苯胺与水静置分层，下层为苯胺层，分出的苯胺层通过减压蒸馏蒸出。水层加入二氯甲烷萃取出苯胺，剩余水苯胺含量很低，可以用生化法处理。蒸馏出的甲醇水混合溶液经过精馏塔可回收出甲醇。本发明不但从废水中回收出苯胺、甲醇，还解决了此含苯胺废水处理的难题。
权利要求书
1.一种从苯胺、甲醇混合废水中回收苯胺、甲醇的方法，其特征是通过以下措施来实现的：
将含苯胺、甲醇的混合废水，用蒸馏的方法蒸馏出甲醇水混合溶液，蒸馏至甲醇含量小于1wt%;甲醇水混合溶液再经过精馏塔精制回收甲醇;
蒸馏甲醇后的混合废水，降温，静置分层，分出下层的苯胺层和上层的水层;
苯胺层通过减压蒸馏精制出苯胺;
水层加入二氯甲烷萃取出苯胺，二氯甲烷层减压蒸馏去除溶剂，剩余苯胺减压蒸馏回收苯胺;萃取后的水层用生化方法处理。
2.根据权利要求1所述的回收苯胺、甲醇的方法，其特征是：所述步骤(1)的蒸馏为减压蒸馏，减压蒸馏的温度为40度~80度，真空度范围-0.02Mpa~-0.1Mpa。
3.根据权利要求1所述的回收苯胺、甲醇的方法，其特征是：所述步骤(3)中，减压蒸馏的温度为60度~184度，真空度范围为-0.02Mpa~-0.1Mpa。
4.根据权利要求1所述的回收苯胺、甲醇的方法，其特征是：所述步骤(4)中，所述的萃取为两次;所述的减压蒸馏去除溶剂的温度为20度~60度，所述减压蒸馏回收苯胺的温度为80度~120度。
说明书
一种从苯胺、甲醇混合废水中回收苯胺、甲醇的方法
技术领域
本发明涉及一种废水的处理回收方法，具体为从苯胺、甲醇混合废水中回收苯胺、甲醇的方法。
背景技术
苯胺是最简单的一级芳香胺，苯分子中的一个氢原子为氨基取代而生成的化合物，无色油状易燃液体，有强烈气味。熔点为-6.3℃，沸点184℃，相对密度1.0217(20/4℃)，折射率1.5863，闪点(开杯)70℃，自燃点770℃,加热至370℃分解,稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏，蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入10～15ppm的NaBH4，以防氧化变质。 苯胺溶液呈碱性，与酸易生成盐。其氨基上的氢原子可被烃基或酰基取代，生成二级或三级苯胺及酰基苯胺。当进行取代反应时，主要生成邻、对位取代产物。与亚硝酸反应生成重氮盐，由此盐可制成一系列苯的衍生物和偶氮化合物。 苯胺是重要的化工原料，生产的较重要产品达300种，主要用于MDI、染料工业、医药、橡胶硫化促进剂，如染料行业中对氨基苯磺酸、医药行业的N-乙酰苯胺等。也是制造树脂和涂料的原料。2008年消耗苯胺量约为36万吨左右，预计2012年需求量约为87万吨左右，而商品苯胺生产能力达到137万吨，产能过剩近50万吨。苯胺对血液和神经的毒性非常强烈，可经皮肤吸收或经呼吸道引起中毒。
在现有的化工生产中，常有含有苯胺和甲醇的混合废水，往往没有经过回收处理即直接进入污水处理厂进行处理，这样，一方面增加了处理难度，另一方面浪费了资源。
发明内容
本发明提供了一条安全、可靠、高效率的从苯胺、甲醇混合废水中回收苯胺、甲醇的方法。
本发明是通过以下措施来实现的：
本发明涉及一种从苯胺、甲醇混合废水中回收苯胺、甲醇的方法，其特征是通过以下措施来实现的：
(1) 将含苯胺、甲醇的混合废水，用蒸馏的方法蒸馏出甲醇水混合溶液，蒸馏至甲醇含量小于1wt%;甲醇水混合溶液再经过精馏塔精制回收甲醇;
(2) 蒸馏甲醇后的混合废水，降温，静置分层，分出下层的苯胺层和上层的水层;
(3) 苯胺层通过减压蒸馏精制出苯胺;
(4) 水层加入二氯甲烷萃取出苯胺，二氯甲烷层减压蒸馏去除溶剂，剩余苯胺减压蒸馏回收苯胺;萃取后的水层用生化方法处理。
上述本发明所述的回收苯胺、甲醇的方法，优选的：所述步骤(1)的蒸馏为减压蒸馏，减压蒸馏的温度为40度~80度，真空度范围-0.02Mpa~-0.1Mpa。
上述本发明所述的回收苯胺、甲醇的方法，优选的：所述步骤(3)中，减压蒸馏的温度为60度~184度，真空度范围为-0.02Mpa~-0.1Mpa。
上述本发明所述的回收苯胺、甲醇的方法，优选的：所述步骤(4)中，所述的萃取为两次;所述的减压蒸馏去除溶剂的温度为20度~60度，所述减压蒸馏回收苯胺的温度为80度~120度。
本发明不但从废水中回收出苯胺、甲醇，还解决了此含苯胺废水处理的难题，具有工艺简单，回收效率高，安全、可靠。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作具体说明，下述的百分比均为重量百分比。
实施例1
取含苯胺、甲醇的混合废水1000g(苯胺含量20%、甲醇含量30%)，于50度真空度-0.09Mpa下减压浓缩至250g(甲醇含量小于1%)，降温至25度，静置分层。下层为苯胺层，在80度真空度-0.95Mpa下减压浓缩出苯胺180g，苯胺纯度大于98%，水含量小于0.5%。
上层为水层，水层中含有少量甲醇、苯胺，加入2*50g二氯甲烷萃取两次。二氯甲烷层40度减压去溶剂，剩余苯胺通过100度减压蒸馏回收出苯胺15 g，纯度大于98 %。上层水层苯胺含量小于200毫克每升，可用生化方法处理处理。
蒸馏出的甲醇水溶液通过精馏回收出甲醇250g，纯度大于99%。
实施例2
取含苯胺、甲醇的混合废水1000g(苯胺含量35%、甲醇含量15%)，于70度真空度-0. 085Mpa下减压浓缩至400g(甲醇含量小于1%)，降温至30度，静置分层。下层为苯胺层，在150度真空度-0. 08Mpa下减压浓缩出苯胺300 g，苯胺纯度大于98%，水含量小于0.5%。
上层为水层，水层中含有少量甲醇、苯胺，加入2*50g二氯甲烷萃取两次。二氯甲烷层40度减压去溶剂，剩余苯胺通过100度减压蒸馏回收出苯胺20g，纯度大于98%。上层水层苯胺含量小于200毫克每升，可用生化方法处理处理。
蒸馏出的甲醇水溶液通过精馏回收出甲醇120g，纯度大于98 %。
实施例3
取含苯胺、甲醇的混合废水1000g(苯胺含量15%、甲醇含量35%)，于60度真空度-0.08Mpa下减压浓缩至200g(甲醇含量小于1%)，降温至30度，静置分层。下层为苯胺层，在100度真空度-0. 09Mpa下减压浓缩出苯胺120g，苯胺纯度大于98%，水含量小于0.5%。
上层为水层，水层中含有少量甲醇、苯胺，加入2*50g二氯甲烷萃取两次。二氯甲烷层40度减压去溶剂，剩余苯胺通过100度减压蒸馏回收出苯胺15 g，纯度大于98%。上层水层苯胺含量小于200毫克每升，可用生化方法处理处理。
蒸馏出的甲醇水溶液通过精馏回收出甲醇300g，纯度大于98 %。
