公布日：2022.08.26
申请日：2022.04.29
分类号：C02F9/04(2006.01)I;C25B1/34(2006.01)I;C01D1/20(2006.01)I;C02F103/36(2006.01)N;C02F101/12(2006.01)N;C02F101/30(2006.01)N
摘要
一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，属于废水处理技术领域，可解决现有水合肼工业废水处理方法中存在的废水中有机物处理效果较差，无法直接将废水中高浓度盐分中的有机物有效降解，实现废水资源再利用，造成资源浪费的问题，该方法采用催化氧化、纳滤和树脂相结合三级降解有机物的处理工艺对水合肼工业废水进行处理，降低废水中的有机物及高价离子。本发明的方法，对废水中有机物的去除率较高，并能够将经树脂处理后的纳滤渗透液进行回用至电解食盐水制烧碱，在处理水合肼工业废水的同时实现资源高附加值再利用。
权利要求书
1.一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，其特征在于：包括如下步骤：第一步，将水合肼工业废水送入储槽，废水中NaCl浓度为200-400g/L，溶液中的有机物，以TOC表示，值为50-500mg/L；第二步，将储槽中的水合肼工业废水通过催化氧化装置，进行有机物的去除，在进行过程中需加入双氧水，经过催化氧化装置处理后溶液的TOC值为15-150mg/L，降解率达到60%-98%；第三步，将催化氧化装置处理后的溶液送入超滤装置，经过超滤膜处理的溶液浊度低于10NTU；第四步，将超滤装置处理后的溶液送入纳滤设备，经过纳滤膜处理得到渗透液和截留液，纳滤设备产出的渗透液中TOC值为10-150mg/L，钙镁离子浓度低于10mg/L，截留液中TOC值为80-1500mg/L，截留液返回至废水储槽；第五步，通过纳滤设备处理得到的渗透液送入树脂吸附塔，将渗透液中的有机物进一步去除，溶液中TOC值为0-5mg/L，钙镁离子浓度降值为0.1-1mg/L，送入净化盐水储槽，用作电解食盐水制烧碱。
2.根据权利要求1所述的一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，其特征在于：第二步中所述双氧水的浓度为0-500ppm，双氧水加入的空速为0.5-10h-1，进入溶液的pH值范围是3-12，反应温度为15-45℃。
3.根据权利要求1所述的一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，其特征在于：第三步中所述超滤膜为有机复合卷式膜，膜芯孔径为200-2000dal，压力为2-6MPa，操作温度为5-45℃，进水pH值为3-12。
4.根据权利要求1所述的一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，其特征在于：第四步中所述纳滤膜为有机复合卷式膜，膜芯孔径为100-1000dal，设备压力为2-6MPa，操作温度为5-45℃，进水pH值为3-12。
5.根据权利要求1所述的一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，其特征在于：第五步中所述树脂吸附塔所采用的空速为0.5-8h-1，进入溶液的pH值为3-12，反应温度为5-45℃，树脂的种类为吸附树脂。
发明内容
本发明针对现有水合肼工业废水处理方法中存在废水中的有机物处理效果较差，无法直接将废水中高浓度盐分中的有机物有效降解，实现废水资源再利用，造成资源浪费的问题，提供一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法。
本发明采用如下技术方案：一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，包括如下步骤：第一步，将水合肼工业废水送入储槽，废水中NaCl浓度为200-400g/L，溶液中的有机物，以TOC表示，值为50-500mg/L；第二步，将储槽中的水合肼工业废水通过催化氧化装置，进行有机物的去除，在进行过程中需加入双氧水，经过催化氧化装置处理后溶液的TOC值为15-150mg/L，降解率达到60%-98%；第三步，将催化氧化装置处理后的溶液送入超滤装置，经过超滤膜处理的溶液浊度低于10NTU；第四步，将超滤装置处理后的溶液送入纳滤设备，经过纳滤膜处理得到渗透液和截留液，纳滤设备产出的渗透液中TOC值为10-150mg/L，钙镁离子浓度低于10mg/L，截留液中TOC值为80-1500mg/L，截留液返回至废水储槽；第五步，通过纳滤设备处理得到的渗透液送入树脂吸附塔，将渗透液中的有机物进一步去除，溶液中TOC值为0-5mg/L，钙镁离子浓度降值为0.1-1mg/L，送入净化盐水储槽，用作电解食盐水制烧碱。
进一步地，第二步中所述双氧水的浓度为0-500ppm，双氧水加入的空速为0.5-10h-1，进入溶液的pH值范围是3-12，反应温度为15-45℃。
进一步地，第三步中所述超滤膜为有机复合卷式膜，膜芯孔径为200-2000dal，压力为2-6MPa，操作温度为5-45℃，进水pH值为3-12。
进一步地，第四步中所述纳滤膜为有机复合卷式膜，膜芯孔径为100-1000dal，设备压力为2-6MPa，操作温度为5-45℃，进水pH值为3-12。
进一步地，第五步中所述树脂吸附塔所采用的空速为0.5-8h-1，进入溶液的pH值为3-12，反应温度为5-45℃，树脂的种类为吸附树脂。
为实现水合肼废水高附加值再利用，本发明将处理后水合肼废水再利用至电解食盐水制烧碱。烧碱作为化工基础材料，用途十分广泛，其生产方法主要是电解食盐水离子膜法，制备过程中电解槽对盐溶液中的有机物（TOC）、钙镁等离子杂质要求高很多，因此为大幅度降低有机物含量，催化氧化装置采用双氧水为氧化剂，多孔固体过渡金属氧化物为产羟基自由基催化剂，使得有机物降解率达到60%-98%，再经过超滤及纳滤装置，截留剩余有机物的50%-60%，拦截钙镁离子等杂质，最后经过去除水中低浓度有机物的专用大孔树脂，这样经过三级逐步降解，使盐溶液纯度达到电解食盐水的生产指标，实现含有机物高浓度盐水高附加值利用。
本发明的有益效果如下：
1.一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，采用催化氧化、纳滤和树脂相结合三级降解有机物的处理工艺对水合肼工业废水中的有机物及高价离子进行去除，使得树脂处理后的溶液能够达到电解食盐水制烧碱的标准。
2.本发明中一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，相对于单种吸附、膜分离和臭氧氧化等方法对有机物的处理效果好，处理后的水能够直接达到电解食盐水制烧碱的标准，减少电解食盐水制烧碱的成本，实现资源高附加值再利用。
3.本发明中一种水合肼工业废水回用至电解食盐水制烧碱处理方法，是处理水合肼工业废水的新组合思路和方法，同时这种方法也可以为今后相似污染物处理和资源化提供良好的借鉴。
（发明人：原沁波;安卓琳）
