早在20世纪三四十年代，电化学方法就已应用于处理含重金属离子的污水。至20世纪60年代后期，随着有机电化学理论研究的深入以及新型涂层电极的问世，电化学方法对含酚、萘和蒽醌磺酸污水、垃圾渗滤液、纺织染料污水、油田含油污水以及各种较难处理的工业污水中COD等均具有较高的降解能力，与其他污水处理方法比较，电化学方法具有适应面广、可控性强、操作方便、绿色环保等优点，但也具有能耗大、成本高、有机物分解不彻底等缺点。目前，与国外电化学水处理技术相比，国内的研究应用还显得比较分散、不系统，效率低;随着电化学氧化法在有机污水处理方面研究的不断深入，研究工作的热点在去除生物不相容有机污水COD的研究与应用较多。海上油田含油污水中含有微量溶于水在醇类、苯系衍生物和多环芳烃化合物等，生产污水经过深度降解处理后，其COD值大幅度下降，但是仍不能满足渤海湾环保的排放要求，此时污水中醇类有机物很少，而多环芳烃类、苯系物类、酚类和酯类化合物的相对含量则会增加，生化法难以降解法去除，电化学法利用具有催化活性的电极氧化去除水中污染物，最终使COD值到达规定的一级排放标准50mg/L以下。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
电化学法的基本理论是利用污染物在电极上直接发生电化学反应或电极表面产生的强氧化性活性物从而使污染物发生氧化还原转变的间接电化学转化,有机污水进入电解系统进行电解处理，其电极反应如下。
阳极反应：在高的阳极电位(或高槽电压)条件下产生HO·自由基，并析出氧气及氯气。
H2O→HO·+H++e
4OH-→2H2O+O2+4e
2Cl-→Cl2+2e
析出的氯立即与阴极上产生的NaOH发生二次反应，生成次氯酸钠。
Cl2+2NaOH→NaCl+NaClO+H2O
有机物在阳极上(或紧密靠近阳极区)发生氧化断链反应，或与有强氧化能力的羟基自由基发生氧化反应，小分子量的有机物也有可能在阳极上直接电氧化生成CO2和H2O，有机物的断链产物在整个溶液区域进一步被NaClO氧化;同时，电解产生氢氧化物絮体能够凝聚水中的胶体物质形成絮凝沉淀将其去除，进一步达到降解COD的目的。
阴极反应：阴极上析出氢气并产生OH-离子。
2H2O+2e→2OH-+H2产生的氢气具有气浮作用，能将含油污水中的油珠和部分有机物悬浮至水面，从而实现含油污水的净化。
