制革废水是制革生产过程中排出的废水。通常动物皮用盐腌或用水浸泡，使其膨润，加石灰、去肉、脱碱，然后用丹宁或铬，鞣制加脂软化，最后染色加工制成皮革。整个制革过程中盐腌皮每千克产生废水600-700L，水质随工厂规模、原皮种类及鞣制方法而异。
制革废水水量、水质
从各制革生产工序的排水看：当浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约为65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%,染色上油的水仅占1－5%。
水质指标一般为：CODcr：1100－4500mg/L
BOD5: 400-2900mg/L
NH4+-N:20-180mg/L
Cr3+:80mg/L
S2-:200mg/L
SS:1000-2800mg/L
PH:6-12
油脂：50-300mg/L
制革废水处理的典型工艺组合
制革废水处理方法1、气浮+接触氧化法
沈阳市某制革厂原废水处理采用生物转盘为主 的处理工艺,运行不正常,排水水质不达标。贾秋平等采用涡凹气浮+二段接触氧化工艺,对原系统 进行改造,不仅使处理后的废水达到排放要求,提高 了处理能力和效果,而且回收了80%以上的Cr3+, 使处理后的废水部分回用。在进水COD 3647 mg/ L时,经本工艺处理后,出水COD浓度为77 mg/L, 低于辽宁省《DB21-60-89》新扩改二级标准(COD <100 mg/L)。由于采用了CAF涡凹气浮,制革废 水处理运行成本为1.15元/t,低于原处理工艺运行成本0.6元/t。
针对常规气浮处理效果不够理想的情况,李文 龙等将其改进成串联气浮工艺,使对污染物的去 除率大幅增加。如COD的去除率比改进前增加了 33•4%,S2-47.7%, Cr总42.2%, SS 15.3%, CN 60•7%, BOD 76.9%,色度17.5%,同时采用串联 气浮工艺操作也起到了2次气浮的效果。
制革废水处理方法2、混凝沉淀+SBR法
张杰等应用序批式活性污泥法(SBR)对河南某制革厂的废水进行处理。首先采用物化法除去废水 中的大量有毒物质和部分有机物,再经过SBR法生 化降解可溶性有机物。设计日处理量为800 m3,当 进水COD在2500 mg/L时,出水COD在100 mg/ L左右,远低于国标二级标准(COD<300 mg/L), 该工程的运行成本为0.8元/吨。运行结果表明,用 SBR工艺处理制革废水,对水质变化的适应性好, 耐负荷冲击能力强,尤其适合制革废水相对集中排 放及水质多变的特点。而且,SBR处理工艺投资较省,运行成本较一般活性污泥法低。
制革废水处理方法3、厌氧+好氧
浙江某制革工业区采用混凝沉淀+水解酸化+CAST工艺,对来自于准备、鞣制和其它湿加工 工段的综合废水进行处理。设计最大进水流量 6000 m3/d,废水中的硫离子通过预曝气,并在反应 池加FeSO4和助凝剂PAC,从而沉淀去除;Cr3+通过在反应池中与NaOH发生沉淀反应而去除。生 化处理采用兼氧和好氧相结合的工艺,兼氧采用接 触式水解酸化工艺,可提高废水的可生化性,同时去 除部分COD和SS。好氧采用CAST工艺,为改良 的SBR工艺,具有有机物去除率高、抗冲击负荷能力强等特点。 具体参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。
周黎等应用UASB厌氧—CASS好氧生物 处理工艺,对以羊皮为原料的制革工业废水进行处理。当进水COD、BOD、SS平均浓度分别为3102 mg/L、1495 mg/L、1231 mg/L时,出水COD、BOD、 SS平均浓度分别为265 mg/L、89 mg/L、127 mg/ L。COD、BOD、SS总去除率达到91.5%、94.1%、 89.5%。采用此工艺串联,可根据季节性、水质、水 量的具体情况,调整该处理运行组合,以便进一步降 低运行费用,水处理运行成本为每吨0.94元。
制革废水处理方法4、物化+氧化沟
辛集市试炮营制革小区采用物化+氧化沟 工艺,对原有射流曝气污水处理系统进行改造和增容,将原一沉池和二沉池改造为一沉池,将原曝气池 改造为水解酸化池,并在其后接一个常规的氧化沟; 考虑到该制革小区生产的淡季和旺季的水量差别,除调节池外,所有系统均设为并联的2组。改造后 的处理水量增至4800 m3/d,可对进水COD为6100 mg/L左右的废水进行有效处理。实际运行表明, 该改造工艺的处理效率较高,出水水质达到国家《污水综合排放标准》二级标准。
制革废水处理方法5、其它工艺
王乾扬等进行了膜法SBR工艺处理皮革废 水的研究,试验结果表明,膜法SBR处理效果好于普通SBR法。BSBR法中,大部分污泥以生物膜形式附着在填料上,有丰富的生物相,其中高营养级的 微生物较多,因而产生的剩余污泥量少;生物膜上形 成了稳定的生态系统,生物种类多,数量多,因此具有更强的耐冲击负荷能力;投产期短,启动快,投资少,能耗低。
邓晓刚等采用脉冲电浮水处理成套设备,和 脉冲电浮—曝气—脉冲电浮法的处理工艺对某皮革 企业排放的制革废水进行处理,经实验验证,处理后 的水能达到国家一级排放标准。电浮法是利用电浮 过程中电极上析出的微小气泡(H2、O2)来上浮分离 疏水性杂质微粒的絮凝胶体,从而达到固液分离的 目的;而脉冲电浮法可以减小环流带来的影响,并能减少瞬时通电面积。 高新红等采用微电解—二级斜管沉淀工艺, 对豫东地区某皮革制品有限公司的废水进行处理。 工程运行表明,在进水COD、BOD、SS平均浓度分 别为1973 mg/L、787 mg/L、1049 mg/L的情况下, 排水中COD、BOD和SS平均浓度分别为206 mg/L 、89 mg/L和102 mg/L。该工程具有投资少、运行 费用低、处理效果好,启动速度快的特点,并受气温 影响小。因此,特别适合北方寒冷地区的中、小型制革企业的废水治理。
