申请日2015.09.28
公开(公告)日2015.12.16
IPC分类号C02F9/10; C02F9/14; C07C51/41; C02F101/34; C02F1/66; C02F1/04; C02F103/36; C07C51/42
摘要
本发明实施例公开了一种治理丙烯酸废水及回收乙酸钠的方法，包括以下步骤：将pH值调至0.5～5的废水在95～110℃下蒸馏，收集馏分和蒸馏剩余物;将蒸馏剩余物用水溶性酚醛树脂粘固化，碱活化后制成重金属吸附树脂;将馏分与尿素混合，反应3～24h，过滤，得第一滤液，向其中加入NaHSO3，反应5～30min，过滤，得第二滤液;用NaOH将第二滤液的pH值调至7～9，电渗析，得浓相和稀相;蒸发浓相，得比重为1.22～1.26的浓缩液和冷凝液，冷却浓缩液，分离处理，得乙酸钠结晶和母液;将母液重复上一步骤，至最终母液中乙酸钠的质量分数不高于30.6%。本方法COD去除率在94%以上，B/C大于0.67。
权利要求书
1.一种治理丙烯酸废水及回收乙酸钠的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)、将丙烯酸废水的pH值调至0.5～5;
2)、将调节pH后的丙烯酸废水在95～110℃温度下进行蒸馏，至蒸馏剩余 物的体积为所述丙烯酸废水体积的10%～20%，收集馏分和蒸馏剩余物;
3)、将所述蒸馏剩余物用水溶性酚醛树脂粘固化，碱活化后制备成重金属 吸附树脂;
4)、将所述馏分与尿素混合，反应3～24h，过滤，得第一沉淀物和第一滤液， 向所述第一滤液中加入亚硫酸氢钠，反应5～30min，过滤，得第二沉淀物和第二 滤液;所述尿素与所述丙烯酸废水中的甲醛的物质的量之比为1:1～3:1;所述亚 硫酸氢钠的加入量为每升所述馏分中加入1～3g;
5)、用氢氧化钠将所述第二滤液的pH值调至7～9后，进行电渗析处理，获 得浓相和稀相;
6)、将所述浓相进行蒸发处理，得比重为1.22～1.26的浓缩液和蒸发冷凝液， 将所述浓缩液进行冷却结晶，之后进行分离处理，得乙酸钠结晶和母液;
7)、将步骤6)所得的母液重复进行步骤6)，直至最终所得的母液中乙酸 钠的质量分数不高于30.6%;
8)、合并步骤6)和步骤7)所得的蒸发冷凝液及步骤5)获得的稀相，即为 治理后的丙烯酸废水。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸废水中乙酸含量为 10000～50000mg/L，甲醛含量为10000～25000mg/L，COD为80000～120000mg/L。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1)中，将所述丙烯酸废水 的pH值调至1.5～2.5。
4.如权利要求1至3任一项所述的方法，其特征在于，将所述馏分与尿素混 合，反应6～12h。
5.如权利要求1至3所述的方法，其特征在于，所述稀相中乙酸钠质量分数 在0.5%以下;所述浓相中乙酸钠的质量分数在10%以上。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括：将步骤7)中所得的乙 酸钠质量分数不高于30.6%的母液与后续待处理的丙烯酸废水混合。
说明书
一种治理丙烯酸废水及回收乙酸钠的方法
技术领域
本发明涉及废水处理领域，特别涉及一种治理丙烯酸废水及回收乙酸钠的 方法。
背景技术
丙烯酸作为丙烯的重要工业衍生品得到越来越广泛应用。目前工业上主要 采用丙烯直接气相氧化法生产丙烯酸。生产过程中产生相应的丙烯酸废水。丙 烯酸废水中污染物主要有包括含酸有机废水，来源于反应生成水、吸收水、尾 气喷淋水等，主要污染物为甲醛、乙酸、丙烯酸等。
目前，治理工业废水的方法主要有直接焚烧法、湿式催化氧化法和生化法。 由于生化法是利用微生物的新陈代谢处理废水中的有机物，具有经济，实用， 无二次污染等优点，广泛应用于工业废水的治理。但是丙烯酸废水中含有大量 的乙酸、丙烯酸和甲醛等对微生物有毒害的物质，不能直接采用生化法处理丙 烯酸废水。因此，需要对丙烯酸废水进行预处理或增加辅助措施，再进行生化 处理。
发明内容
本发明实施例公开了一种治理丙烯酸废水及回收乙酸钠的方法，用于解决 丙烯酸废水中乙酸、丙烯酸和甲醛含量高，不适用生化法处理的问题。技术方 案如下：
一种治理丙烯酸废水及回收乙酸钠的方法，包括以下步骤：
1)、将丙烯酸废水的pH值调至0.5～5;
2)、将调节pH后的丙烯酸废水在95～110℃温度下进行蒸馏，至蒸馏剩余 物的体积为所述丙烯酸废水体积的10%～20%，收集馏分和蒸馏剩余物;
3)、将所述蒸馏剩余物用水溶性酚醛树脂粘固化，碱活化后制备成重金属 吸附树脂;
4)、将所述馏分与尿素混合，反应3～24h，过滤，得第一沉淀物和第一滤液， 向所述第一滤液中加入亚硫酸氢钠，反应5～30min，过滤，得第二沉淀物和第二 滤液;所述尿素与所述丙烯酸废水中的甲醛的物质的量之比为1:1～3:1;所述亚 硫酸氢钠的加入量为每升所述馏分中加入1～3g;
5)、用氢氧化钠将所述第二滤液的pH值调至7～9后，进行电渗析处理，获 得浓相和稀相;
6)、将所述浓相进行蒸发处理，得比重为1.22～1.26的浓缩液和蒸发冷凝液， 将所述浓缩液进行冷却结晶，之后进行分离处理，得乙酸钠结晶和母液;
7)、将步骤6)所得的母液重复进行步骤6)，直至最终所得的母液中乙酸 钠的质量分数不高于30.6%;
8)、合并步骤6)和步骤7)所得的蒸发冷凝液及步骤5)获得的稀相，即为 治理后的丙烯酸废水。
在本发明的一种优选实施方式中，所述丙烯酸废水中乙酸含量为 10000～50000mg/L，甲醛含量为10000～25000mg/L，COD为80000～120000mg/L。
在本发明的一种更为优选实施方式中，步骤1)中，将所述丙烯酸废水的pH 值调至1.5～2.5。
在本发明的一种更为优选实施方式中，将所述馏分与尿素混合，反应6～12h。
在本发明的一种更为优选实施方式中，所述稀相中乙酸钠质量分数在0.5% 以下;所述浓相中乙酸钠的质量分数在10%以上。
在本发明的一种优选实施方式中，还包括：将步骤7)中所得的乙酸钠质量 分数不高于30.6%的母液与后续待处理的丙烯酸废水混合。
本发明提供的一种治理丙烯酸废水及回收乙酸钠的方法，经本方法处理过 的丙烯酸废水COD去除率在94%以上，可生化性大于0.67，可直接进入生化系 统处理。并且本发明的方法可去除绝大部分的甲醛，回收高纯度的乙酸钠，还 能制备重金属吸附树脂，最大限度地实现了有价资源的回收利用。本发明的方 法处理废水量大，适合工业化生产。
