申请日2015.08.07
公开(公告)日2015.11.18
IPC分类号C02F1/14; C02F9/14; C02F103/36; C02F101/20; C01F11/30
摘要
本发明涉及一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及实现该方法的装置，所述方法包括以下步骤：首先，将废水置于晒盐池中进行晒制，得到基于晒制后的溶液的总重量，氯化钙含量为13～50wt%，优选为30～45wt%的氯化钙溶液;接着，将晒制后的氯化钙溶液干燥，得到固体氯化钙。采用本发明的方法及装置，能耗低且能最大程度的回收利用生产环氧丙烷、环氧氯丙烷含盐废水过程中产生的氯化钙，解决了环氧丙烷、环氧氯丙烷含盐废水的污染问题，实现废水循环再利用。
权利要求书
1.一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法，其 特征在于，包括以下步骤：
首先，将废水置于晒盐池中进行晒制，得到基于晒制后的溶液的总重量， 氯化钙含量为13～50wt%，优选为30～45wt%的氯化钙溶液;
接着，将晒制后的氯化钙溶液干燥，得到固体氯化钙。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，在所述晒制前，采用 生化法对废水进行预处理，预处理后的废水的COD为1000ppm以下，基于废 水的总重量，氯化钙含量为1～13wt%。
3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述生化法包括以下 步骤：
步骤1：将所述废水冷却后沉降，将沉降后的废水进行曝气，得到处理 水;
步骤2：输送活性污泥至曝气池中，与所述处理水混合处理，除去废水 中的有机物;
步骤3：将混合处理后的混合液沉降，上层清液经二次氧化处理后，输 送至所述晒盐池。
4.根据权利要求1-3任一项所述的处理方法，其特征在于，将晒制后的 氯化钙溶液调节pH后，进行干燥。
5.根据权利要求1-4任一项所述的处理方法，其特征在于，所述干燥采 用喷雾造粒流化床干燥、多效蒸发干燥中的一种或两种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的处理方法，其特征在于，所述固体氯 化钙中氯化钙的含量为50～100wt%。
7.一种实现根据权利要求1-6任一项所述的环氧丙烷或环氧氯丙烷生产 过程中的含盐废水的处理方法的装置，其特征在于，所述装置包括预处理器、 晒盐池和干燥器。
8.根据权利要求7所述的装置，其特征在于，所述干燥器为喷雾造粒 流化床干燥机、多效蒸发器中的一种或两种。
9.根据权利要求7或8所述的装置，其特征在于，所述干燥器后或连 接有冷却结片机。
10.根据权利要求7-9任一项所述的装置，其特征在于，所述晒盐池后 还依次连接有集卤池、料液缓冲池、溶液预热器、溶液蒸发器和高温暂存槽 中的一种或几种。
说明书
一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及实现该方法的装置
技术领域
本发明涉及一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理 方法及实现该方法的装置，属于废水处理领域。
背景技术
环氧丙烷是重要的有机化工原料，它是丙烯衍生物中仅次于聚丙烯和丙 烯腈的第三大丙烯类衍生物，大量用以生产聚醚、丙二醇、表面活性剂等。 随着聚氨酯合成材料、不饱和聚酯树脂、高级合成洗涤剂等产品的发展，对 环氧丙烷的需求逐年增大。环氧氯丙烷也是一种重要的有机化工原料和精细 化工产品，以环氧氯丙烷为原料制得的环氧树脂在玻璃钢、涂料、胶粘剂和 电子层压材料等领域被广泛应用。
目前，环氧丙烷和环氧氯丙烷生产主要采用氯醇法，氯醇法工艺采用富 含Ca(OH)2的悬浮液作为皂化剂，由于氯在生产工艺中起到介质作用，反 应完成后所有氯元素进入到废水和废渣中，导致生产中产生大量的皂化废渣 和含有高浓度氯化钙的有机废水。采用氯醇法工艺每生产一吨环氧丙烷和环 氧氯丙烷需排放废水约50t，废渣约2t。目前皂化废渣可用于生产建材，但含 盐废水的治理问题一直未得到有效解决。如何处理生产环氧丙烷和环氧氯丙 烷过程中产生的含盐废水已成为制约环氧丙烷和环氧氯丙烷全行业发展的 首要因素。
中国专利CN1673104A利用多效蒸发回收环氧丙烷含盐废水中的氯化 钙并同时回用冷凝水;但是该方法的投资大，能耗高，处理成本高。中国专 利CN101481190A采用气浮、防结晶、陶瓷膜过滤、热交换、电渗析浓缩、 蒸发回收等工艺，其核心是通过膜法处理技术将含盐废水中的盐与水分离; 但该方法的工艺流程过于复杂。中国专利CN102320641A提供一种氯醇法环 氧丙烷含盐废水资源化利用的方法，其通过预处理除去固体不溶物，加入二 氧化碳和纯碱与废水反应得到沉淀碳酸钙和氯化钠淡盐水，淡盐水除去 COD、反渗透和电渗析提浓后用于氯碱电解;此方法采用碳酸钠的成本太高， 且碳酸钙市场较差，淡盐水指标难以达到氯碱电解槽指标要求。
生化处理法是目前国内外环氧丙烷、环氧氯丙烷含盐废水处理中普遍使 用的方法，主要有活性污泥法、生物接触氧化法或上述两种方法的串联使用。 由于含盐废水盐含量高，一般先用水稀释，控制生化处理进水的盐浓度;或 先将废水预处理达到可生化处理要求后再进行生化处理。这种处理方法不仅 浪费大量的水资源，而且技术投资较大，生产成本高，企业难以承受。
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供了一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处 理方法及实现该方法的装置，能耗低且能最大程度的回收利用环氧丙烷或环 氧氯丙烷生产过程中产生的含盐废水中的氯化钙，解决了环氧丙烷或环氧氯 丙烷含盐废水的污染问题，实现废水循环再利用。
用于解决问题的方案
本发明提供一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理 方法，包括以下步骤：
首先，将废水置于晒盐池中进行晒制，得到基于晒制后的溶液的总重量， 氯化钙含量为13～50wt%，优选为30～45wt%的氯化钙溶液;
接着，将晒制后的氯化钙溶液干燥，得到固体氯化钙。
根据本发明所述的处理方法，在所述晒制前，采用生化法对废水进行预 处理，预处理后的废水的COD为1000ppm以下，基于废水的总重量，氯化钙 含量为1～13wt%。
根据本发明所述的处理方法，所述生化法包括以下步骤：
步骤1：将所述废水冷却后沉降，将沉降后的废水进行曝气，得到处理 水;
步骤2：输送活性污泥至曝气池中，与所述处理水混合处理，除去废水 中的有机物;
步骤3：将混合处理后的混合液沉降，上层清液经二次氧化处理后，输 送至所述晒盐池。
根据本发明所述的处理方法，将晒制后的氯化钙溶液调节pH后，进行干 燥。
根据本发明所述的处理方法，所述干燥采用喷雾造粒流化床干燥、多效 蒸发干燥中的一种或两种。
根据本发明所述的处理方法，所述固体氯化钙中氯化钙的含量为 50～100wt%。
本发明还一种实现根据本发明所述的环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程 中的含盐废水的处理方法的装置，所述装置包括预处理器、晒盐池和干燥器。
根据本发明所述的装置，所述干燥器为喷雾造粒流化床干燥机、多效蒸 发器中的一种或两种。
根据本发明所述的装置，所述干燥器后或连接有冷却结片机。
根据本发明所述的装置，所述晒盐池后还依次连接有集卤池、料液缓冲 池、溶液预热器、溶液蒸发器和高温暂存槽中的一种或几种。
发明的效果
本发明提供的处理方法和装置可用于工业化处理环氧丙烷或环氧氯丙 烷生产过程中产生的含盐废水;经济效益好，比目前回收氯化钙的方法能耗 低;得到的氯化钙种类多，且氯化钙质量比其他方法生产的氯化钙的质量高; 能够实现废水零排放;投资小，成本低，可行性高。
