申请日2014.03.20
公开(公告)日2014.06.04
IPC分类号C01G23/00
摘要
本发明涉及铝型材的改性，尤其涉及利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法。钛酸铝制备的原料由利用铝型材改性废水处理产生的污泥和TiO2组成，将原料混合后在1000-1200℃高温反应1-2h，然后将反应产物用循环流动的氯化钙盐水冷却，再脱水烘干得到所需的钛酸铝;所述TiO2与所述污泥的质量比为1:2-3;污泥制备包括向铝型材改性处理获得的废水中按质量比1:1-4加入A物质和B物质，所述A物质为硝酸镁或硫酸镁中的一种或两种;所述B物质为氢氧化钙、氧化钙或亚硫酸钙中的一种或多种;调节废水pH值为7.8-8.2，搅拌下反应20-40min;向反应液中加入聚丙烯酰胺，然后固液分离得到利用铝型材改性废水处理产生的污泥。本发明方法生产安全环保、废水处理彻底。
权利要求书
1.利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于依次包括以下步骤：
所述钛酸铝制备的原料由利用铝型材改性废水处理产生的污泥和TiO2组成，将原料混合后在1000-1200℃高温反应1-2h，然后将反应产物用循环流动的氯化钙盐水冷却，再脱水烘干得到所需的钛酸铝;所述TiO2与所述污泥的质量比为1:2-3;
所述利用铝型材改性废水处理产生污泥的方法为：
(1)向铝型材改性处理获得的废水中按质量比1:1-4加入A物质和B物质，所述A物质为硝酸镁或硫酸镁中的一种或两种;所述B物质为氢氧化钙、氧化钙或亚硫酸钙中的一种或多种;
(2)调节废水pH值为7.8-8.2，搅拌下反应20-40min;
(3)向反应液中加入聚丙烯酰胺，然后固液分离得到利用铝型材改性废水处理产生的污泥;
所述铝型材改性方法为：
ⅰ.改性剂配制：按重量份配制氟化钠20-40份、氟化氢铵30-60份、高锰酸钾10-20份、铬酸钾40-50份、磷酸锌15-25份、硝酸钠8-18份、氯化镨5-12份、乙二胺四乙酸10-16份、苹果酸7-14份、十二烷基苯硫酸钠8-12份、硫酸镍6-13份、三乙醇胺15-25份、含有碱金属的还原剂5-10重量份、7-13份重量的氯化聚丙烯或聚烯烃底材附着力促进剂、水500-900份;控制pH值3-4获得改性剂;
ⅱ.利用所述改性剂将铝型材进行二浸二干获得改性后的铝型材。
2.根据权利要求1所述的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于：所述步骤(1)废水中的钙铝摩尔比为1:2-3。
3.根据权利要求2所述的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于：所述含有碱金属的还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、偏磷酸钠或柠檬酸钠中的一种或多种;所述改性剂中还包括有冠醚8-15份。
4.根据权利要求3所述的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于：所述冠醚为二环己烷并-18-冠-6。
5.根据权利要求3所述的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于：所述步骤ⅱ二浸二干具体包括：
①第一次浸渍处理：将所述改性剂加热至30-40℃，然后将铝型材浸渍其中2-4min;
②第一次干燥：将第一次浸渍处理后的铝型材在温度在80-95℃下进行热风循环干燥40-50min;
③第二次浸渍处理：在微波真空条件下进行第二次浸渍，具体是抽真空至真空度为-0.02MPa～-0.001MPa，再进行微波处理，微波频率为100MHz～230MHz,将第一次干燥后的铝型材在第一次浸渍处理后的光亮防腐剂中微波处理3～7s;
④第二次洗涤及干燥：流动水洗涤至洗出液pH值为中性，然后在40-48℃烘干。
6.根据权利要求5所述的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于：在所述第二次浸渍处理中加入二苄基联苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚9-15重量份至第一次浸渍处理后的光亮防腐剂中，然后进行微波处理。
7.根据权利要求1-6任一项所述的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于：所述聚丙烯酰胺的加入量为废水重量的0.04-0.06%。
8.根据权利要求7所述的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于：用15-20wt%的氢氧化钠溶液调节废水pH值。
9.根据权利要求8所述的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于：将所述TiO2与所述污泥经过研磨和破碎后得到80目以下的混合料，在所述混合料中加入占所述混合料质量的2-5%质量的四氯化钛液体，在80-95℃下进行热风循环干燥10-20min;然后再在1000-1200℃高温反应1-2h，然后用氯化钙盐水冷却、脱水烘干。
10.根据权利要求9所述的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其特征在于：所述氯化钙盐水的含盐量为5-15wt%。
说明书
利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法
技术领域
本发明涉及污泥的废物利用，尤其涉及利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法。
背景技术
建筑用铝合金型材由于要求耐蚀、耐候、耐磨、外观装饰好和使用寿命长等较高的综合性能，因此，铝型材在采用静电粉末喷涂和氟碳树脂漆涂覆等工艺进行表面防护装饰之前，必需进行表面化学转化处理，以提高涂层与基材的结合力和满足高耐蚀性要求，处理过程中会产生含有较高含量的镍和铬的废水，生产不够环保。
例如CN101597758B(2011-3-30)公开了一种建筑铝型材表面低铬防腐化学转化处理液及其使用方法，然而该制备过程中产生的废水仍然需要进一步处理。
铝型材厂在铝型材表面处理过程中会产生大量的乳白色胶体废液，这种废液中粒子超细而且高度分散，一旦直接排放，必然会对环境和江河水域造成的严重污染，破坏生态环境。因此必须将废液中的大量污泥沉淀和过滤去除，余下澄清的滤液排放。一个大型铝型材厂每年可回收污泥一万多吨，国内铝型材企业有几百家，每年产生工业污泥数量庞大，如果不对其进行合理的处理，必然会严重影响铝型材厂废液的综合治理和正常生产，并造成铝型材厂的二次污染。此外，该污泥主要成分是γ-A100H，不加利用就直接废弃，也会对资源造成很大的浪费。因此对该污泥的综合利用不仅具有重要的环保意义，而且对有效资源的再开发利用也具有重要意义。钛酸铝陶瓷是一种新型陶瓷材料，具有接近于零的热膨胀系数、低导热系数、高熔点、抗热震性等优越性能，它是目前低膨胀材料中耐高温性能最好的一种材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种生产安全环保的、可以综合废水处理以及废物利用的利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
利用铝型材改性废水处理产生的污泥制备钛酸铝的方法，其依次包括以下步骤：
所述钛酸铝制备的原料由利用铝型材改性废水处理产生的污泥和TiO2组成，将原料混合后在1000-1200℃高温反应1-2h，然后将反应产物用循环流动的氯化钙盐水冷却，再脱水烘干得到所需的钛酸铝;所述TiO2与所述污泥的质量比为1:2-3;
所述利用铝型材改性废水处理产生污泥的方法为：
(1) 向铝型材改性处理获得的废水中按质量比1:1-4加入A物质和B物质，所述A物质为硝酸镁或硫酸镁中的一种或两种;所述B物质为氢氧化钙、氧化钙或亚硫酸钙中的一种或多种;
(2) 调节废水pH值为7.8-8.2，搅拌下反应20-40min;
(3) 向反应液中加入聚丙烯酰胺，然后固液分离得到利用铝型材改性废水处理产生的污泥;
所述铝型材改性方法为：
ⅰ.改性剂配制：按重量份配制氟化钠20-40份、氟化氢铵30-60份、高锰酸钾10-20份、铬酸钾40-50份、磷酸锌15-25份、硝酸钠8-18份、氯化镨5-12份、乙二胺四乙酸10-16份、苹果酸7-14份、十二烷基苯硫酸钠8-12份、硫酸镍6-13份、三乙醇胺15-25份、含有碱金属的还原剂5-10重量份、7-13份重量的氯化聚丙烯或聚烯烃底材附着力促进剂、水500-900份;控制pH值3-4获得改性剂;
ⅱ.利用所述改性剂将铝型材进行二浸二干获得改性后的铝型材。
本发明的优点是：
1. 采用铝型材改性废水产生的污泥制备钛酸铝，可以进行固体废弃物的综合利用，产生高附加值和无污染的优质耐火材料，制备出纯度高于97%的钛酸铝材料;绿色环保;
2. 本发明制备的废水处理方法一方面使铬、镍和氟离子参与反应，生成沉淀;另一方面通过镁盐与废水中的铝反应生成的类滑石化合物吸附部分未完全反应成沉淀的镍铬离子，提高了废水处理效果;
3. 配制特定组分的改性剂，在降低改性剂镍铬含量的基础上，安全环保，同时又能使被加工的铝型材具有防腐和促进光亮的双重改性效果，提高了铝型材的性能;加入附着力促进剂，提高了各组分之间的相容性，使光亮防腐剂久置后不会出现分层，而且在很大程度上提高了其与铝型材的附着力;本发明不同于常规的单一改性，而是调整改性剂配方和含量，获得稳定性和分散性好的双重改性剂;配合双重浸渍和干燥，使其表面光滑、光亮柔和，具有优越的耐腐蚀性;本发明不同于常规浸渍处理改性后直接洗涤干燥，而是在第一次浸渍后直接进行微波干燥，使改性剂不仅牢固粘附在型材表面，而且部分有效成分能够渗入其中，部分成分又能克服抑制另外一些成分对铝型材的过度腐蚀而起到缓蚀作用，从而发挥了相互协调作用，获得优越的耐腐蚀性和柔和的光泽;
4. 本发明改性剂中不含传统的酸碱，对铝型材损耗小，安全环保。
作为优选，将所述TiO2与所述污泥经过研磨和破碎后得到80目以下的混合料，在所述混合料中加入占所述混合料质量的2-5%质量的四氯化钛液体，在80-95℃下进行热风循环干燥10-20min;然后再在1000-1200℃高温反应1-2h，然后用氯化钙盐水冷却、脱水烘干。
研磨破碎后再混入四氯化钛液体后进行反应，可以提高反应效率和反应物收率，提高污泥的废物利用效果。
作为优选，所述氯化钙盐水的含盐量为5-15wt%。
氯化钙盐水可以使反应产物快速冷却，防止钛酸铝分解。
作为优选，所述步骤(1)废水中的钙铝摩尔比为1:2-3。
作为优选，所述聚丙烯酰胺的加入量为废水重量的0.04-0.06%。
作为优选，用15-20wt%的氢氧化钠溶液调节废水pH值。
作为优选，所述改性剂中还包括含有碱金属的还原剂5-10重量份。
更优选地，所述含有碱金属的还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、偏磷酸钠或柠檬酸钠中的一种或多种，所述改性剂中还包括有冠醚8-15份。
发明人发现，加入该助剂后可以增加铝型材改性表面光泽度的柔和性;加入该物质后的改性剂稳定性和分散性好，存储时间长。
更优选地，所述冠醚为二环己烷并-18-冠-6。
发明人发现，加入该助剂后可以增加铝型材改性表面光泽度的柔和性。
作为优选，所述步骤ⅱ二浸二干具体包括：
①第一次浸渍处理：将所述改性剂加热至30-40℃，然后将铝型材浸渍其中2-4min;
②第一次干燥：将第一次浸渍处理后的铝型材在温度在80-95℃下进行热风循环干燥40-50min;
③第二次浸渍处理：在微波真空条件下进行第二次浸渍，具体是抽真空至真空度为-0.02MPa～-0.001MPa，再进行微波处理，微波频率为100MHz～230MHz,将第一次干燥后的铝型材在第一次浸渍处理后的光亮防腐剂中微波处理3～7s;
④第二次洗涤及干燥：流动水洗涤至洗出液pH值为中性，然后在40-48℃烘干。
特定的双重浸渍和干燥，使其表面光滑、光亮柔和，具有优越的耐腐蚀性;本发明不同于常规浸渍处理改性后直接洗涤干燥，而是在第一次浸渍后直接进行微波干燥，使改性剂不仅牢固粘附在型材表面，而且部分有效成分能够渗入其中，部分成分又能克服抑制另外一些成分对铝型材的过度腐蚀而起到缓蚀作用，从而发挥了相互协调作用，获得优越的耐腐蚀性和柔和的光泽。
作为优选，在所述第二次浸渍处理中加入二苄基联苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚9-15重量份至第一次浸渍处理后的光亮防腐剂中，然后进行微波处理。
本发明制备的铝型材内部性能稳定、综合性能如拉伸性、硬度和强度好。
综上所述，本发明的优点是:
在能获得高性能改性铝型材的基础上，使铝型材废水中的镍铬重金属离子含量降低，并且又能提供一种能够有效去除镍铬重金属离子和氟离子、使废水安全达标的废水处理方法;而且又能综合利用废水处理后产生的污泥制备高纯度的、具有高附加值的优质耐火材料钛酸铝，具有显著的经济效益和社会效益，生产安全环保。
