申请日2013.04.24
公开(公告)日2016.04.13
IPC分类号C02F9/04
摘要
本发明公开了一种抗生素废水的深度处理及回用的方法。该方法以生化处理后的抗生素废水为处理对象，采用活性炭过滤-pH值调节-纳滤组合工艺进行深度处理，利用活性炭过滤进一步去除生化出水中残留的难降解有机物，减轻纳滤膜的有机污染，然后调节活性炭出水的pH值减轻纳滤膜的无机污染，最后利用纳滤膜有效去除废水中剩余有机物和多价离子，纳滤产水TOC<1mg/L，COD<10mg/L，色度0PCU，SO42-去除率>98%，实现了抗生素废水的处理与回用。本发明的工艺流程简单，可低成本实现难处理抗生素废水的回收利用，适用于经生化处理后的抗生素废水的深度处理。
权利要求书
1.一种抗生素废水深度处理与回用的方法，其中深度处理的核心工艺为活性炭过滤-纳滤，该方法由下述步骤组成：
步骤1：将经厌氧-好氧处理后的抗生素废水经过活性炭滤罐进行过滤，以去除废水中残留的部分有机物质;其中，所述经厌氧-好氧处理后的抗生素废水是COD浓度为300-500mg/L的生化水;所述活性炭滤罐中的活性炭选用杏壳不定型活性炭，粒径为10-24目;
步骤2：调节活性炭预处理后出水的pH值并经保安过滤器过滤后，用高压泵泵入纳滤装置，纳滤装置出水直接排放或回用，浓水回流至纳滤装置的进料罐中。
2.根据权利要求1所述的抗生素废水深度处理与回用的方法，其特征在于，步骤1中所述活性炭滤罐的空床流速为1.0m/h至1.5m/h，空床停留时间为0.8-1.2h，过滤方式为上流式。
3.根据权利要求1所述的抗生素废水深度处理与回用的方法，其特征在于，步骤2中所述活性炭预处理后出水的pH值被调节为5.5至6.5，采用浓盐酸和纯水按体积比1∶1配制的HCl溶液进行调节;保安过滤器过滤精度为0.5至5μm;纳滤装置的操作压力为6.0至12.0bar，温度为25至30℃。
4.根据权利要求1或3所述的抗生素废水深度处理与回用的方法，其特征在于，步骤2中所述调节好pH值的废水连续进入纳滤装置的进料罐中，纳滤装置产水直接排放或回用，并设定纳滤装置的水回收率为90%，纳滤装置中的纳滤膜定期采用酸溶液、碱溶液进行化学清洗。
5.根据权利要求4所述的抗生素废水深度处理与回用的方法，其特征在于，所述纳滤膜选用卷式纳滤膜，膜孔径150-300Da。
6.根据权利要求4所述的抗生素废水深度处理与回用的方法，其特征在于，所述化学清洗采用pH值为2.0-2.5的HCl溶液和pH值为10.0-10.5、质量分数为0.8%的Na-EDTA分别对纳滤膜进行酸碱清洗。
7.根据权利要求1所述的抗生素废水深度处理与回用的方法，其特征在于，步骤1中经过活性炭滤罐进行过滤去除废水中残留的部分有机物质后的水是活性炭出水，该活性炭出水为COD浓度小于100mg/L的活性炭处理出水。
说明书
一种抗生素废水深度处理与回用的方法
技术领域
本发明涉及工业废水深度处理技术领域，特别涉及一种以纳滤膜技术为核心的抗生素废水深度处理与回用的方法。
背景技术
我国是世界上最大的化学原料药生产和出口国，其中抗生素类药物销售额位居国内医药市场第一位，人均消费量在138克左右。抗生素生产包括微生物发酵、过滤、萃取结晶、化学方法提取、精制等过程，其废水来源主要为：(1)提取工艺的结晶液、废母液，属高浓度有机废水，每吨产品排放高浓度的废母液量高达150～850m3;(2)洗涤废水，属中浓度有机废水;(3)冷却水。因此，抗生素生产废水是一类富含难降解有机物和生物毒性物质的高浓度有机废水，其污染物主要包括发酵代谢产物、残余的消沫剂、凝聚剂、破乳剂、抗生素及其降解物、溶媒、以及酸、碱有机溶剂和其它化工原料等，成分复杂，对微生物具有很强的抑制作用，综合生物降解性能差。
目前国内外对抗生素废水的大规模处理还是以生物法为主，为增大处理效果，在传统的生物法基础上开发了CASS、MBR等工艺，虽然较大程度地提高了废水处理效果，但由于仍未解决废水中含有大量难生物降解物质的问题，所以处理出水仍达不到排放标准，主要表现在COD、色度等的超标。此外，废水中残留的抗生素得不到有效去除，排放到环境中的浓度水平高达mg/L级别，这些残留抗生素会导致环境中细菌的耐药性增强，进而对人类健康造成潜在威胁。因此非常有必要对抗生素废水进行深度处理，以去除废水中残留抗生素及其他污染物质，使处理出水可以达标排放甚至回用。
膜分离技术因其具有处理效果好、操作方便、运行成本低等特点，近年来在废水处理领域受到了广泛关注。其中纳滤(NF)膜技术同时具有筛分效应和荷电效应，操作压力低于反渗透技术，可以有效去除生化出水中 的残余有机物和显色物质，已被应用于印染废水、造纸废水、乳清废水多种工业废水处理中，是工业废水深度处理的一种可行技术。
由于高浓度难降解工业废水的生化出水中有机物浓度仍然较高，若直接进行纳滤处理，很容易造成纳滤膜的污染，因此需要对生化处理出水进行进一步处理，作为纳滤工艺的预处理步骤，以达到降低纳滤进水的有机物浓度的目的。活性炭吸附法操作简单、投资省，对生物系统难以处理的有机物具有非选择性去除的效果，是纳滤工艺的一种理想的预处理方法。
发明内容
(一)要解决的技术问题
有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种以纳滤膜技术为核心的抗生素废水深度处理与回用的方法，该方法出水水质优异，可以达到回用标准，操作简便，易于推广。
(二)技术方案
为达到上述目的，本发明提供了一种抗生素废水深度处理与回用的方法，包括下述步骤：步骤1：将经厌氧-好氧处理后的抗生素废水经过活性炭滤罐进行过滤，以去除废水中残留的部分有机物质;步骤2：调节活性炭预处理后出水的pH值并经保安过滤器过滤后，用高压泵泵入纳滤装置，纳滤装置出水直接排放或回用，浓水回流至纳滤装置的进料罐中。
上述方案中，步骤1中所述活性炭滤罐的空床流速为1.0m/h至1.5m/h，空床停留时间为0.8至1.2h，过滤方式为上流式。所述活性炭滤罐中的活性炭选用杏壳不定型活性炭，粒径为10至24目。
上述方案中，步骤2中所述活性炭预处理的pH值被调节为5.5至6.5，采用浓盐酸和纯水按体积比1∶1配制的HCl溶液进行调节;保安过滤器过滤精度为0.5至5μm;纳滤装置的操作压力为6.0至12.0bar，温度为25至30℃。
上述方案中，步骤2中所述调节好pH值的废水连续进入纳滤装置的进料罐中，纳滤装置产水直接排放或回用，并设定纳滤装置的水回收率为90%，纳滤装置中的纳滤膜定期采用酸溶液、碱溶液进行化学清洗。
上述方案中，所述纳滤膜选用卷式纳滤膜，膜孔径150至300Da。所述化学清洗采用pH值=2.0至2.5的HCl溶液和pH值=10.0至10.5的Na-EDTA(质量分数0.8%)分别对纳滤膜进行酸碱清洗。
上述方案中，步骤1中所述的经厌氧-好氧处理后的抗生素废水是COD浓度为300-500mg/L的生化水。步骤1中所述经过活性炭滤罐进行过滤去除废水中残留的部分有机物质后的水是活性炭出水，该活性炭出水为COD浓度小于100mg/L的活性炭处理出水。
(三)有益效果
本发明以厌氧-好氧处理后的抗生素废水为研究对象，采用颗粒活性炭过滤(GAC)-纳滤(NF)组合工艺对其进行深度处理，利用活性炭过滤去除生化处理过程中残留的部分有机物，减缓纳滤膜的有机污染，再通过调节进水pH值降低纳滤膜的无机污染，最后经过纳滤膜进行深度处理，该技术可以使抗生素废水中的有机物和显色物质基本完全去除，产水TOC<1mg/L，COD<10mg/L，色度0PCU，SO42-去除率>98%，处理出水水质达到《城市污水再生利用工业用水水质》(GB/T19923-2005)。
