申请日2012.12.30
公开(公告)日2014.07.02
IPC分类号C02F9/14
摘要
酚醛树脂生产废水的处理工艺，包括如下步骤：对生产废水进行一次缩合处理，从中提取和回收树脂;向一次缩合处理后的废水中投加药剂和催化剂，并进行二次缩合处理，去除其中的苯酚、甲醛;二次缩合处理后的废水与冲泵废水混合，调节pH值至7-8，静置;继续投加ClO2对废水进行催化氧化处理，以进一步降低其中甲醛和COD的含量;投加FeSO4，并调节pH值至8-9以脱除步骤(4)中带来的ClO2;将采用前述步骤处理后的废水进行SBR生化处理。本发明结合酚醛树脂生产废水中的成分，采用了先将抑制微生物的苯酚和甲醛采用物化手段除去，提高了废水的可生化性;进而采用生化处理使其达标排放。
权利要求书
1.酚醛树脂生产废水的处理工艺，其特征在于：包括如下步骤：
对生产废水进行一次缩合处理，从中提取和回收树脂;
向一次缩合处理后的废水中投加药剂和催化剂，并进行二次缩合处理，去除其中的苯酚、甲醛;
二次缩合处理后的废水与冲泵废水混合，调节pH值至7-8，静置;
继续投加ClO2对废水进行催化氧化处理，以进一步降低其中甲醛和COD的含量;
投加FeSO4，并调节pH值至8-9以脱除步骤(4)中带来的ClO2;
将采用前述步骤处理后的废水进行SBR生化处理。
2.根据权利要求1所述的酚醛树脂生产废水的处理工艺，其特征在于：所述SBR生化处理为将废水与清河水以1:4的重量比混合，加入新鲜活性污泥作为接种污泥，并投加粉末活性炭作为微生物载体。
3.根据权利要求2所述的酚醛树脂生产废水的处理工艺，其特征在于：所述SBR 生化系统正常运行周期为：进水2 h，缺氧水解8~ 9 h，好氧曝气8~10 h，静沉2 h，排水2~ 4 h;污泥质量浓度4~5g/ L，粉末活性炭投加量1~2 g/ L，气水比12:1，水解好氧综合COD 容积负荷0. 35 kg/ ( m3.d) 。
4.根据权利要求1所述的酚醛树脂生产废水的处理工艺，其特征在于：所述一次缩合反应的反应温度为100 度，反应时间为9 h;所述二次缩合反应中投加药剂和催化剂与废水的重量比分别为1:100和1:200;所述二次缩合反应的反应温度为95-100 度，反应时间为4 h。
5.根据权利要求1所述的酚醛树脂生产废水的处理工艺，其特征在于：所述ClO2的投加量为1. 2 kg/t、水力停留时间为4 h，FeSO4的投加量为100 mg/ L。
说明书
酚醛树脂生产废水的处理工艺
技术领域
本发明涉及一种废水处理工艺，具体地说，涉及一种酚醛树脂生产废水的处理工艺。
背景技术
工业含酚废水是我国水污染控制中重点治理的有害废水之一，其中酚醛树脂生产废水含有高浓度的酚、醛和树脂等有机物，具有高有机物浓度、高毒性、低pH等特点。处理含酚废水的工艺方法较多，广泛使用的有生化法、化学氧化法、萃取法、吸附法和气提法等，近年来出现较多的新方法，如催化氧化法、液膜分离法、协同络合萃取法、磁化絮凝氧化法，但在实际治理含酚废水时，尤其为了达标排放，生化方法仍然是主流方法。
江苏某酚醛树脂厂年产2123 酚醛树脂约5000吨，生产过程中排放大量的工艺废水。该废水中含大量的苯酚、甲醛和甲醇，并且氯离子浓度很高，COD 高达数十万mg/ L，属难处理的有机化工废水。2123 酚醛树脂为热塑性树脂，配料中苯酚过量，在酸性介质中缩合，缩合时间0.5 h 左右。从物料平衡看，废水中尚有过量苯酚、未反应的甲醛、原料中夹带的甲醇(甲醛中甲醇的质量分数为1% ~2%，不参加反应全部进入废水)及中间产物，如羟基甲基苯酚、羟基二苯甲烷等;生产过程中还使用盐酸作酸化催化剂，因此废水呈酸性，并含有大量的Cl— 。另外，厂内冲泵废水的COD 也高达3400mg/ L，也必须处理后才可排放。
发明内容
本发明针对酚醛树脂生产工艺中废水的成分，提供了一种采用树脂提取回用进行前处理，再经生化处理的酚醛树脂生产废水处理工艺。
本发明的技术方案是：酚醛树脂生产废水的处理工艺，包括如下步骤：
(1) 对生产废水进行一次缩合处理，从中提取和回收树脂;
(2) 向一次缩合处理后的废水中投加药剂和催化剂，并进行二次缩合处理，去除其中的苯酚、甲醛;
(3) 二次缩合处理后的废水与冲泵废水混合，调节pH值至7-8，静置;
(4) 继续投加ClO2对废水进行催化氧化处理，以进一步降低其中甲醛和COD的含量;
(5) 投加FeSO4，并调节pH值至8-9以脱除步骤(4)中带来的ClO2;
(6) 将采用前述步骤处理后的废水进行SBR生化处理。
优选的是，所述SBR生化处理为将废水与清河水以1:4的重量比混合，加入新鲜活性污泥作为接种污泥，并投加粉末活性炭作为微生物载体。
优选的是，所述SBR 生化系统正常运行周期为：进水2 h，缺氧水解8~ 9 h，好氧曝气8~10 h，静沉2 h，排水2~ 4 h;污泥质量浓度4~5g/ L，粉末活性炭投加量1~2 g/ L，气水比12:1，水解好氧综合COD 容积负荷0. 35 kg/ ( m3.d) 。
优选的是，所述一次缩合反应的反应温度为100 度，反应时间为9 h;所述二次缩合反应中投加药剂和催化剂与废水的重量比分别为1:100和1:200;所述二次缩合反应的反应温度为95-100 度，反应时间为4 h。
优选的是，所述ClO2的投加量为1. 2 kg/t、水力停留时间为4 h，FeSO4的投加量为100 mg/ L。
本发明的有益效果：
(1)本发明结合2123酚醛树脂生产废水中的成分，采用了先将抑制微生物的苯酚和甲醛采用物化手段除去，提高了废水的可生化性;进而采用生化处理使其达标排放;
(2)工程实践证明，该方法投资少、运行费用低、操作简便、处理效率高，具有很大的实用意义;对于此种废水，实施清洁生产，从源头削减污染物的产生量，是废水治理达标的前提;缩合处理能大幅度地削减COD 和挥发酚的含量，是酚醛树脂生产废水处理的先进高效手段;难降解有机废水通过ClO2 催化氧化处理后，可有效地去除污染物，破坏微生物抑制物，提高废水的可生化性，为后续生化处理提供有利条件。
具体实施方式
下面对本发明做进一步的说明。
酚醛树脂生产废水的处理工艺，包括如下步骤：
(1)对生产废水进行一次缩合处理，从中提取和回收树脂;所述一次缩合反应的反应温度为100 度，反应时间为9 h;
(2)向一次缩合处理后的废水中投加药剂和催化剂，并进行二次缩合处理，去除其中的苯酚、甲醛;所述二次缩合反应中投加药剂和催化剂与废水的重量比分别为1:100和1:200;所述二次缩合反应的反应温度为95-100 度，反应时间为4 h。
(3) 二次缩合处理后的废水与冲泵废水混合，调节pH值至7-8，静置;
(4)继续投加ClO2对废水进行催化氧化处理，以进一步降低其中甲醛和COD的含量;所述ClO2的投加量为1. 2 kg/t、水力停留时间为4 h，
(5)投加FeSO4，并调节pH值至8-9以脱除步骤(4)中带来的ClO2;FeSO4的投加量为100 mg/ L。
(6)将采用前述步骤处理后的废水进行SBR生化处理：将废水与清河水以1:4的重量比混合，加入新鲜活性污泥作为接种污泥，并投加粉末活性炭作为微生物载体;所述SBR 生化系统正常运行周期为：进水2 h，缺氧水解8~ 9 h，好氧曝气8~10 h，静沉2 h，排水2~ 4 h;污泥质量浓度4~5g/ L，粉末活性炭投加量1~2 g/ L，气水比12:1，水解好氧综合COD 容积负荷0. 35 kg/ ( m3.d) 。工程实践证明，废水处理效果达到预期目标;直接运行成本为57. 80元/ t ( 未包括回收树脂的收益) ;COD去除费用为1. 5元/ kg;COD 削减量为629 kg/ d。
