申请日2012.12.04
公开(公告)日2013.04.03
IPC分类号C07D277/593
摘要
本发明公开了一种氨噻肟酸生产废水回用的方法，属于废水回收领域。本发明将肟化和甲基化变成一步反应，步骤为：肟化和甲基化：用水解处理水溶解亚硝酸钠，在酸性条件下与乙酰乙酸乙酯反应，肟化结束后，加入纯碱、甲醇和硫酸二甲酯，反应结束后分层，萃取废水中的反应产物，萃取液和有机相蒸馏回收萃取剂循环利用，废水回收溶剂后排放;水解：加入去离子水溶解环合酯后调节pH，加入络合剂、助脱色剂和脱色剂，然后抽滤和离心;滤渣淋洗烘干，得干燥产品，离心分离的滤液及淋洗水，回到肟化反应中循环使用。本发明减少废水排放所带走的产品，产品收率大大提高。改进后的工艺废水排放，具有较好的经济效益与环保效益。
权利要求书
1.一种氨噻肟酸生产废水回用的方法，其特征在于，将肟化和甲基化变成一步反应和水 解后滤液循环利用，具体步骤如下：
肟化和甲基化
用水解处理水溶解亚硝酸钠，在酸性条件下与乙酰乙酸乙酯反应实现肟化，肟化结束后， 加入纯碱溶解，再加入甲醇和硫酸二甲酯，反应结束后分层，萃取废水中的反应产物，萃取 液和有机相蒸馏回收萃取剂循环利用，废水回收溶剂后排放;
水解
加入去离子水溶解环合酯后调节pH，加入络合剂、助脱色剂和脱色剂，然后进行抽滤、 离心;滤渣淋洗烘干后，得干燥产品，滤液调节pH后，回到肟化反应中循环使用。
2.根据权利要求书1所述的氨噻肟酸生产废水回用的方法，其特征在于，萃取剂为氯仿 或二氯甲烷。
3.根据权利要求书1所述的氨噻肟酸生产废水回用的方法，其特征在于，脱色剂为硅藻 土、硅胶、分子筛或活性炭。
4.根据权利要求书1所述的氨噻肟酸生产废水回用的方法，其特征在于，溶解环合酯的 温度为40-45℃。
5.根据权利要求书1所述的氨噻肟酸生产废水 回用的方法，其特征在于，络合剂为EDTA; 助脱色剂为亚硫酸钠。
6.根据权利要求书1所述的氨噻肟酸生产废水回用的方法，其特征在于，水解脱色时间 为0.5-2小时。
7.根据权利要求书1所述的氨噻肟酸生产废水回用的方法，其特征在于，水解后离心分 离的滤液pH调节为7.0-7.5。
说明书
氨噻肟酸生产废水回用的方法
技术领域
本发明属于废水回收领域，具体涉及一种氨噻肟酸生产废水回用的方法。
背景技术
氨噻肟酸为白色或类白色结晶性粉末。英文名称：Thiazoximic acid;化学名称：2-(2- 氨基-4-噻唑基)-2-甲氧亚胺乙酸;分子式：C6H7N3O3S，分子量：201.2;化学结构：
一般国内生产用乙酰乙酸乙酯为原料通过肟化、甲基化、卤化、环合和水解等步骤得到 产品。通过对生产系统废水的研究，发现工艺生产中产生大量废水，此类废水在系统中大部 分可回用，通过对工艺废水进行了优化处理，实现废水的排放量减少，同时提高了反应产物 的收率。化学反应方程式：
在传统工艺中，肟化、甲基化、水解等步骤是废水产生的主要环节，主要工艺如下：
肟化：
利用纯水溶解亚硝酸钠，在酸性条件下与三乙反应实现肟化，肟化完成后加入纯化水对 反应产物进行萃取分层，废水排放。
甲基化：
利用纯水溶解纯碱，在甲醇溶液中滴加二甲酯，反应结束后加入纯化水对反应产物进行 萃取分层，废水排放。
水解：
加入去离子水溶解环合酯，用液碱，进行碱性水解反应，反应完成用盐酸中和至pH为 6.5-7.0，离心分离，滤液排放;产品用纯水淋洗，淋洗水排放
发明内容
本发明的目的是提供一种氨噻肟酸生产废水回用的方法，提高产品收率，减少工艺废水 排放量，具有较好的经济效益和环保效益。
本发明氨噻肟酸生产废水回用的方法，将肟化和甲基化变成一步反应和水解后滤液循环 利用，具体步骤如下：
肟化和甲基化
用水解处理水溶解亚硝酸钠，在酸性条件下与乙酰乙酸乙酯和催化剂反应实现肟化，肟 化结束后，加入纯碱溶解，再加入甲醇和硫酸二甲酯，反应结束后分层，萃取废水中的反应 产物，萃取液和有机相蒸馏回收萃取剂循环利用，废水回收溶剂后排放;
水解
加入去离子水溶解环合酯后调节pH，加入络合剂、助脱色剂和脱色剂，然后进行抽滤和 离心;滤渣淋洗、烘干，得干燥产品，离心分离的滤液及淋洗水调节pH后，回到肟化反应 中循环使用。
所述的催化剂为稀硫酸。
所述的萃取剂为氯仿或二氯甲烷。
甲基化结束后，有机相减压蒸馏至萃取剂完全蒸出，然后进行卤化和环合反应。其中， 卤化剂优先氯气，卤化产物待用。环合反应步骤为向甲醇中加入缓冲液和环合试剂，搅拌至 完全溶解。缓慢匀速滴加卤化产物，控温在25-32℃之间，滴完后调节pH，离心，用甲醇淋 洗。其中，缓冲液为醋酸钠;环合试剂硫脲。
所述的脱色剂为硅藻土、硅胶、分子筛或活性炭。
所述的络合金属离子为EDTA;助脱色剂为亚硫酸钠。
所述的水解脱色时间为0.5-2小时。
所述的淋洗水同滤液的pH调节为7.0-7.5。
所述的溶解环合酯的温度为40-45℃。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
由于将肟化和甲基化变成一步反应和水解后废水循环利用，减少废水排放所带走的产品， 同时由于萃取废水中的产品，废水中产品溶解量更少，产品收率从原来最高74%提高到80% 以上。改进后的工艺废水排放减少了67%。具有较好的经济效益与环保效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
1.在反应釜中加入水解处理水1800L，再加入亚硝酸钠263Kg，搅拌使其充分溶解。加入 450Kg乙酰乙酸乙酯后，缓慢匀速稀硫酸60Kg，控温在8℃，滴加4小时。向釜中加入300Kg 纯碱，搅拌。纯碱充分溶解后，降温至16℃，再加入910L甲醇，再匀速缓慢滴加硫酸二甲 酯600Kg，控温，滴完后保温4小时。静置30分钟，分层;加入200Kg氯仿，搅拌30分钟， 静置30分钟，分层;有机相中再加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分钟，分液，废 水回收溶剂后排放1800L。有机相减压蒸馏至氯仿完全蒸出，进行卤化。卤化产物待用。
2.向1530L甲醇中加入醋酸钠450Kg、硫脲225Kg，搅拌至完全溶解。缓慢匀速滴加卤 化物，控温在32℃，滴完后调节pH为6.8，离心，甲醇淋洗。
3.用1500L去离子水溶解环合酯，温控40℃缓慢滴加200L的液碱，搅拌7小时，使物 料充分溶解。调pH：用盐酸调pH至7.0，加入EDTA，亚硫酸钠，活性炭，脱色1小时。抽 滤2次，滤液降温至20℃，用盐酸调pH为2.2，调好后保温，离心，用纯水淋洗。将离心 分离的滤液及淋洗水用液碱调节pH至7.5，回到肟化反应中循环使用。滤渣烘干，得干燥合 格产品601Kg。
实施例2
1.在反应釜中加入水解处理水1900L，再加入亚硝酸钠263Kg，搅拌使其充分溶解。加入 450Kg乙酰乙酸乙酯后，缓慢匀速稀硫酸60Kg，控温在10℃，滴加4.2小时。向釜中加入 300Kg纯碱，搅拌。纯碱充分溶解后，降温至16℃以下，再加入910L甲醇，再匀速缓慢滴 加硫酸二甲酯600Kg，控温，滴完后保温4小时。静置30分钟，分层;加入200Kg氯仿， 搅拌30分钟，静置30分钟，分层;有机相中再加入200Kg二氯甲烷，搅拌30分钟，静置 30分钟，分液，废水回收溶剂后排放1900L。有机相减压蒸馏至二氯甲烷完全蒸出，进行卤 化。卤化产物待用。
2.向1530L甲醇中加入醋酸钠450Kg、硫脲225Kg，搅拌至完全溶解。缓慢匀速滴加卤 化物，控温在30℃，滴完后调节pH为7.0，离心，甲醇淋洗。
3.用1600L去离子水溶解环合酯，温控42℃缓慢滴加200L的液碱，搅拌7.4小时，使 物料充分溶解。调pH：用盐酸调pH至6.8，加入硅藻土50Kg，脱色1小时。抽滤2次，滤 液降温至20℃，用盐酸调pH为2.4，调好后保温，离心，用纯水淋洗。将离心分离的滤液 及淋洗水用液碱调节pH至7.2，回到肟化反应中。滤渣烘干，得干燥合格产品586Kg。
实施例3
1.在反应釜中加入水解处理水1800L，再加入亚硝酸钠263Kg，搅拌使其充分溶解。加入 450Kg乙酰乙酸乙酯后，缓慢匀速稀硫酸60Kg，控温在14℃，滴加4.5小时。向釜中加入 300Kg纯碱，搅拌。纯碱充分溶解后，降温至16℃以下，再加入910L甲醇，再匀速缓慢滴 加硫酸二甲酯600Kg，控温，滴完后保温4小时。静置30分钟，分层;加入200Kg氯仿， 搅拌30分钟，静置30分钟，分层;有机相中再加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分 钟，分液，废水回收溶剂后排放1800L。有机相减压蒸馏至氯仿完全蒸出，进行卤化。卤化 产物待用。
2.向1530L甲醇中加入醋酸钠450Kg、硫脲225Kg，搅拌至完全溶解。缓慢匀速滴加卤 化物，控温在27℃，滴完后调节pH为6.5，离心，甲醇淋洗。
3.用1500L去离子水溶解环合酯，温控45℃缓慢滴加200L的液碱，搅拌7.8小时，使 物料充分溶解。调pH：用盐酸调pH至6.7，加入硅藻土50Kg，脱色40分钟。抽滤2次， 滤液降温至20℃，用盐酸调pH为2.3，调好后保温，离心，用纯水淋洗。将离心分离的滤 液及淋洗水用液碱调节pH至7.0，回到肟化反应中。滤渣烘干，得干燥合格产品597Kg。
实施例4、
1.在反应釜中加入水解处理水1800L，再加入亚硝酸钠263Kg，搅拌使其充分溶解。加入 450Kg乙酰乙酸乙酯后，缓慢匀速稀硫酸60Kg，控温在11℃，滴加4.1小时。向釜中加入 300Kg纯碱，搅拌。纯碱充分溶解后，降温至16℃，再加入910L甲醇，再匀速缓慢滴加硫 酸二甲酯600Kg，控温，滴完后保温4小时。静置30分钟，分层;加入200Kg氯仿，搅拌 30分钟，静置30分钟，分层;有机相中再加入200Kg二氯甲烷，搅拌30分钟，静置30分 钟，分液，废水回收溶剂后排放1800L。有机相减压蒸馏至二氯甲烷完全蒸出，进行卤化。 卤化产物待用。
2.向1530L甲醇中加入醋酸钠450Kg、硫脲225Kg，搅拌至完全溶解。缓慢匀速滴加卤 化物，控温在25℃，滴完后调节pH为7.0，离心，甲醇淋洗。
3.用1500L去离子水溶解环合酯，温控40℃缓慢滴加200L的液碱，搅拌8小时，使物 料充分溶解。调pH：用盐酸调pH至7.0，加入活性炭50Kg，脱色1.5小时。抽滤2次，滤 液降温至20℃，用盐酸调pH为2.5，调好后保温，离心，用纯水淋洗。将离心分离的滤液 及淋洗水用液碱调节pH至7.3，回到肟化反应中。滤渣烘干，得干燥合格产品579Kg。
