公布日：2023.11.07
申请日：2023.07.25
分类号：C02F1/04(2023.01)I;C02F1/66(2023.01)I;C02F1/20(2023.01)I;C05G1/00(2006.01)I;C07D239/30(2006.01)I;C02F1/00(2023.01)N;C02F103/36(2006.01)N
摘要
本发明涉及一种用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，通过取代反应产生的酸性废液，经过第一次静置分层、蒸馏、第二次静置分层后，再加入1-萘胺重氮盐废水处理，在正常回收无有机胺气味复合肥原料的同时，可除去废水中难以除去的N,N-二甲基苯胺，降低后续脱色处理中脱色剂的消耗量，解决了4,6-二氯嘧啶制备过程中所产生废水难以处理和利用的问题。
权利要求书
1.一种用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，包括以下步骤：以4,6-二羟基嘧啶和三氯氧磷作为原料，在缚酸剂和溶剂存在的条件下进行合成反应，合成反应结束后得到取代混合物，向所述取代混合物中加水得到混合物溶液；经静置分层后得到第一上层液和第一下层液；从所述第一下层液中分离得到4,6-二氯嘧啶；所述第一上层液为待处理的废水；将所述第一上层液经过蒸馏，得到蒸馏剩余物和盐酸溶液；蒸馏剩余物经过pH值调节至碱性后静置分层后，得到第二上层液和第二下层液；第二上层液经脱氨脱水处理回收缚酸剂；向第二下层液中加入1-萘胺重氮盐废水除去N,N-二甲基苯胺，分离得到偶氮化合物固体和滤液；所得滤液进行脱色处理后经过蒸馏和冷冻盐析，得到复合肥原料。
2.根据权利要求1所述的用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，所述4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和缚酸剂的质量比为(7～8)：(9～10)：(7～8)。
3.根据权利要求1所述的用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，所述缚酸剂为N,N-二甲基苯胺；所述溶剂采用二氯乙烷；4,6-二羟基嘧啶和二氯乙烷的质量比为(7～8)：(32～40)。
4.根据权利要求1所述的用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，合成反应前，先将4,6-二羟基嘧啶和三氯氧磷按配比在30～50℃下搅拌混合后溶于溶剂中，再逐滴滴加缚酸剂，控制温度不超过50℃，滴加结束后维持10～30min，再升温至70～85℃进行合成反应2～4h。
5.根据权利要求1所述的用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，所述取代混合物与水的质量比为(55～66)：(40～50)；第一下层液加入水中并调节pH至中性，依次经过静置、分离、蒸馏以及结晶后，得到4,6-二氯嘧啶。
6.根据权利要求1所述的用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，所述第一上层液于100～110℃下蒸馏；得到的盐酸溶液浓度为15～25％。
7.根据权利要求1所述的用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，蒸馏剩余物的pH值调节是向所述蒸馏剩余物中加入氨水至pH值为8～10。
8.根据权利要求1所述的用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，所述脱氨脱水处理是向第二上层液中加入脱氨剂进行脱氨处理，再进行真空脱水，回收缚酸剂；所述脱氨剂采用氢氧化钾或氢氧化钠；回收的缚酸剂回用至合成反应。
9.根据权利要求1所述的用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，所述1-萘胺重氮盐废水的质量浓度为3～10％；所述第二下层液和所述1-萘胺重氮盐废水的体积比为1000：(3～10)。
10.根据权利要求1所述的用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，其特征在于，所述脱色处理是向所述滤液中加入活性炭；所述滤液与活性炭的质量比为1000：(10～60)。
发明内容
本发明的目的在于克服上述技术不足，提供一种用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，解决现有技术中4,6-二氯嘧啶合成的废水处理所需活性炭用量高且处理效果较差的技术问题。
为达到上述技术目的，本发明提供的技术方案是：
第一方面，本发明提供一种用于4,6-二氯嘧啶合成的废水处理工艺，包括以下步骤：以4,6-二羟基嘧啶和三氯氧磷作为原料，在缚酸剂和溶剂存在的条件下进行合成反应，合成反应结束后得到取代混合物，向取代混合物中加水得到混合物溶液；经静置分层后得到第一上层液和第一下层液；从第一下层液中分离得到4,6-二氯嘧啶；第一上层液为待处理的废水；将第一上层液经过蒸馏，得到蒸馏剩余物和盐酸溶液；
蒸馏剩余物经过pH值调节至碱性后静置分层后，得到第二上层液和第二下层液；第二上层液经脱氨脱水处理回收缚酸剂；
向第二下层液中加入1-萘胺重氮盐废水除去N,N-二甲基苯胺，分离得到偶氮化合物固体和滤液；所得滤液进行脱色处理后经过蒸馏和冷冻盐析，得到复合肥原料。
优选的，4,6-二羟基嘧啶、三氯氧磷和缚酸剂的质量比为(7～8)：(9～10)：(7～8)。
优选的，缚酸剂为N,N-二甲基苯胺。
优选的，溶剂采用二氯乙烷；4,6-二羟基嘧啶和二氯乙烷的质量比为(7～8)：(32～40)。
优选的，合成反应前，先将4,6-二羟基嘧啶和三氯氧磷按配比在30～50℃下搅拌混合后溶于溶剂中，再逐滴滴加缚酸剂，控制温度不超过50℃，滴加结束后维持10～30min，再升温进行合成反应。
优选的，合成反应的温度为70～85℃，时间为2～4h。
优选的，取代混合物与水的质量比为(55～66)：(40～50)。
优选的，第一下层液加入水中并调节pH至中性，依次经过静置、分离、蒸馏以及结晶后，得到4,6-二氯嘧啶。
优选的，第一上层液于100～110℃下蒸馏；得到的盐酸溶液浓度为15～25％。
优选的，蒸馏剩余物的pH值调节是加入氨水至pH值为8～10。
优选的，脱氨脱水处理是向第二上层液中加入脱氨剂进行脱氨处理，再进行真空脱水，回收缚酸剂。
优选的，脱氨剂采用氢氧化钾或氢氧化钠；回收的缚酸剂回用至合成反应。
优选的，1-萘胺重氮盐废水的质量浓度为3～10％；第二下层液和1-萘胺重氮盐废水的体积比为1000：(3～10)。
优选的，脱色处理是向滤液中加入活性炭；滤液与活性炭的质量比为1000：(10～60)。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：
本发明提供了一种4,6-二氯嘧啶制备后处理过程中产生废水的处理工艺，通过取代反应产生的酸性废液，经过第一次静置分层、蒸馏、第二次静置分层后，再加入1-萘胺重氮盐废水处理，在正常回收无有机胺气味复合肥原料的同时，可除去废水中难以除去的N,N-二甲基苯胺，降低后续脱色处理中脱色剂的消耗量，解决了4,6-二氯嘧啶制备过程中所产生废水难以处理和利用的问题。
（发明人：万洪;齐保健;叶辉;邬锋华;万科辰;宛佳鑫）
