申请日2016.12.12
公开(公告)日2017.04.26
IPC分类号G01N30/02; G01N30/06
摘要
本发明公开了一种水和废水中毒杀芬含量的检测方法，具体步骤是量取一定体积的水样与分液漏斗中，加入一定量的氯化钠，摇匀，使氯化钠完全溶解，然后加入用正己烷萃取两次，合并有机相，经无水硫酸钠干燥后，氮吹至1mL，气相色谱‑三重四极杆串联质谱(GC‑MS/MS)定量分析，得到水中毒杀芬的含量。本发明具有灵敏度高，检出限低，稳定性好，操作简单等优点。
权利要求书
1.一种水和废水中毒杀芬含量的检测方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)样品前处理，量取 500ml 样品，全部倒入1L分液漏斗中，调节水样的PH值至中性，然后加入30 g氯化钠;
(2)萃取，取30ml色谱纯正己烷于分液漏斗中，用手振摇30 s排气，连续振荡5min，静置分层;重复萃取两次，合并提取液，提取液通过无水硫酸钠干燥柱后，放入浓缩管中，再用10ml上述正己烷洗涤干燥柱，将其合并到放入浓缩管中;
(3)浓缩，将浓缩管置于氮吹仪中，在水浴温度50℃下，浓缩至1ml;
(4)定容，萃取液浓缩定容至 1ml;
(5)测量，将前处理好的样品用GC-MS/MS定量分析，得到水中毒杀芬的含量。
2.根据权利要求1所述的水和废水中毒杀芬含量的检测方法，其特征在于：测量过程为：
(1)气相色谱条件：色谱柱型号：HP-5MS毛细管柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm;进样口温度：260℃;柱流速：1.5 ml/min;柱温箱升温程序：50℃保持 1min，以 30℃/ min升至180℃，保持1 min，再以15℃/min升至250℃，保持 10min;进样方式：脉冲不分流进样;进样量：1 μl;
(2)质谱条件：离子源：EI源;传输线温度260℃;离子源温度230℃;前级、后级四极杆温度均为150℃，QQQ碰撞池He，Quench 气体，2.25ml/min;N2，碰撞气，1.5ml/min ;溶剂延迟3.75min;多反应监测模式参数设置;
(3)峰面积积分参数的设置：由于毒杀芬异构体数量大，积分参数设置方法为：在第一个峰出现前设置积分事件打开，在最后一个峰结束后设置积分事件关闭，利用斜率参数调节积分基线，使所有的毒杀芬色谱法均能够积分。
3.根据权利要求1所述的水和废水中毒杀芬的检测方法，其特征在于：
对于水样为较干净水或未严重污染水质基体，采用权利要求1的(1)-(5)步骤进行;
对于水样为基体比较复杂水质，首先将浓缩液倒入分液漏斗中，用适量的正己烷清洗氮吹瓶，加入5 ml浓硫酸，保持正己烷和硫酸的重量比例为10:1，开始轻轻振摇，注意放气，然后激烈振摇5～10s，静置分层后弃去下层硫酸，重复上述操作数次至硫酸层无色为止，向净化的有机相中加入30 ml，20g/L的硫酸钠溶液洗涤有机相两次，弃去水相，有机相经过无水硫酸钠干燥柱干燥，将脱水后的萃取液浓缩定容至1ml，然后按步骤(5)进行检测。
说明书
水和废水中毒杀芬含量的检测方法
技术领域
本发明属于水和废水中毒杀芬残留分析领域，具体涉及一种水中毒杀芬含量的检测方法。
背景技术
毒杀芬是一种广谱性的有机氯杀虫剂，具有胃毒和触杀作用，用于防治粮、棉等农作物害虫、棉铃虫、蚜虫等。1996年后农业部撤销毒杀芬农药登记，并禁止使用。但是，毒杀芬作为持久性有机氯污染物降解很慢，在土壤和水环境中能够保持较长时间，并进入人和动物的食物链。
目前毒杀芬的检测方法主要有气相色谱法、气相色谱-负化学电离质谱法等。其中SN 0502-1995《出口水产品中毒杀芬残留量检验方法》和YC/T 180-2004《烟草及烟草制品毒杀芬农药残留量的测定 气相色谱法》均采用气相色谱法(GC-ECD)，该方法虽然灵敏度高，但是受基体干扰较大，张兵等人运用同位素稀释-气相色谱-串联质谱法测定土壤中的指示性毒杀芬，此方法灵敏度高，受基体干扰小，但是该方法只是对指示性毒杀芬进行测定。所以急需开发一种灵敏度高，检出限低，受基体干扰小，操作简便的毒杀芬分析检测方法。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术中分析毒杀芬的方法受基体干扰大或者无法测定毒杀芬全量等缺点，提供了一种高灵敏度，低检出限，受基体干扰小，操作简便的分析毒杀芬全量的方法。
本发明采用的技术方案：水和废水中毒杀芬的检测方法，包括以下步骤：
(1)样品前处理，量取 500ml 样品，全部倒入1L分液漏斗中，调节水样的PH值至中性，然后加入30 g氯化钠;
(2)萃取，取30ml色谱纯正己烷于分液漏斗中，用手振摇30 s排气，连续振荡5min，静置分层;重复萃取两次，合并提取液，提取液通过无水硫酸钠干燥柱后，放入浓缩管中，再用10ml上述正己烷洗涤干燥柱，将其合并到放入浓缩管中;
(3)浓缩，将浓缩管置于氮吹仪中，在水浴温度50℃下，浓缩至1ml;
(4)定容，将所得萃取液浓缩定容至 1ml;
(5)测量，将前处理好的样品用GC-MS/MS定量分析，得到水中毒杀芬的含量。
所述的水和废水中毒杀芬含量的检测方法，测量过程为：
(1)气相色谱条件：色谱柱型号：HP-5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);进样口温度：260℃;柱流速：1.5 ml/min;柱温箱升温程序：50℃保持 1min，以 30℃/ min升至180℃，保持1 min，再以15℃/min升至250℃，保持 10min;进样方式：脉冲不分流进样;进样量：1 μl;
(2)质谱条件：离子源：EI源;传输线温度260℃;离子源温度230℃;前级、后级四极杆温度均为150℃，QQQ碰撞池He，Quench 气体，2.25ml/min;N2，碰撞气，1.5ml/min ;溶剂延迟3.75min;进行多反应监测模式参数设置;
(3)峰面积积分参数的设置：由于毒杀芬异构体数量大，积分参数设置方法为：在第一个峰出现前设置积分事件打开，在最后一个峰结束后设置积分事件关闭，利用斜率参数调节积分基线，使所有的毒杀芬色谱法均能够积分。
对于水样为较干净水或未严重污染水质基体，采用以上水和废水中毒杀芬含量的检测方法(1)-(5)步骤进行;
对于水样为基体比较复杂水质，首先将浓缩液倒入分液漏斗中，用适量的正己烷清洗氮吹瓶，加入5 ml浓硫酸，保持正己烷和硫酸的重量比例为10:1，开始轻轻振摇，注意放气，然后激烈振摇5～10s，静置分层后弃去下层硫酸，重复上述操作数次至硫酸层无色为止，向净化的有机相中加入30 ml，20g/L的硫酸钠溶液洗涤有机相两次，弃去水相，有机相经过无水硫酸钠干燥柱干燥，将脱水后的萃取液浓缩定容至1ml，然后按步骤(5)进行检测。
