申请日2015.12.04
公开(公告)日2016.03.30
IPC分类号G01N31/16
摘要
本发明涉及一种水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是，包括以下步骤：(1)配制H2SO4-Ag2SO4溶液;(2)在锥形瓶内加数粒玻璃珠，加混合均匀的水样，加入H2SO4-Ag2SO4溶液，边加边摇动锥形瓶，锥形瓶内生成AgCl沉淀，加入过量的HgSO4，最后加入重铬酸钾溶液;将锥形瓶与冷凝管连接，开冷却水，加热回流，停止加热后停冷却水，用水淋洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室温后加试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点，计算水样的CODCr。本发明减少了H2SO4和Ag2SO4的用量，减少剧毒物HgSO4用量70%以上，提高了检测效率。
权利要求书
1.一种水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是，包括以下步骤：
(1)配制H2SO4-Ag2SO4溶液：于500ml浓度为18mol/L的H2SO4中加入2.5g或5gAg2SO4;
(2)在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加混合均匀的水样10.00ml，加入15mlH2SO4-Ag2SO4溶液，边加边摇动锥形瓶，锥形瓶内生成AgCl沉淀，加入过量的HgSO4，最后加入0.2500mol/L或0.0500mol/L的重铬酸钾溶液5.00ml;将锥形瓶与冷凝管连接，开冷却水，加热回流20～30min，停止加热，停冷却水，20～30min后用50～80ml水淋洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室温后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05mol/L或0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点，计算水样的其中，C为硫酸亚铁铵标准溶液的标定浓度，V1为空白试验滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数，V2为样品试验滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数，V0为样品的毫升数。
2.如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是：所述空白水样为去离子水。
3.如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是：所述HgSO4的加入量为Cl-重量的30～40倍。
4.如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是：所述HgSO4的加入量为Cl-的摩尔量的3.6～4.8倍。
5.如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是：经加热回流HgSO4与AgCl沉淀反应后溶液中Hg2+过量的摩尔倍数为11.4～15.2。
6.如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是：所述空白试验为：在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加空白水样10.00ml，加入15mlH2SO4-Ag2SO4溶液和5.00ml浓度为0.2500mol/L或0.0500mol/L的重铬酸钾溶液;将锥形瓶与冷凝管连接，开冷却水，加热回流20～30min，停止加热，停冷却水，20～30min后用50～80ml水淋洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室温后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05mol/L或0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点，记录空白试验滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
7.如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是：所述硫酸亚铁铵标准溶液的标定浓度或者所述V为采用硫酸亚铁铵标准溶液标定5ml浓度为0.2500mol/L或0.0500mol/L的重铬酸钾溶液的体积。
说明书
水和废水中化学需氧量的测定方法
技术领域
本发明涉及一种水和废水中化学需氧量的测定方法，属于化学技术领域。
背景技术
化学需氧量(COD)是水和废水监测中的重要项目之一，是评价水质受污染(主要是有机物污染)的重要指标，国标法为重铬酸钾法。国标法存在三大弊病：其一，用酸量大，每个消解样需消耗浓H2SO430ml;其二，消解回流时间长达120min，电、水耗费大;其三，为消除Cl-的干扰，每个水样需耗用剧毒化学品HgSO40.3g以上，造成Hg2+的二次污染。
针对国标法的存在问题，多年来不少分工作者对国标法进行改进，或提高反应介质的酸度，或改变氧化反应的催化剂，或采用分光光度法，或用高温高压管法，或开管法等，但真正具有实际应用价值，可以与国标法媲美的改进方法却极少。除高压管法获得一定的应用外，其他各种改进方法都存在无法取代国标法的缺陷。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种水和废水中化学需氧量的测定方法，减少H2SO4和Ag2SO4的用量，减少剧毒物HgSO4的二次污染，节省水电费用，提高了检测效率。
按照本发明提供的技术方案，所述水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是，包括以下步骤：
(1)配制H2SO4-Ag2SO4溶液：于500ml浓度为18mol/L的H2SO4中加入2.5g或5gAg2SO4;
(2)在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加混合均匀的水样10.00ml，加入15mlH2SO4-Ag2SO4溶液，边加边摇动锥形瓶，锥形瓶内生成AgCl沉淀，加入过量的HgSO4，最后加入0.2500mol/L或0.0500mol/L的重铬酸钾溶液5.00ml;将锥形瓶与冷凝管连接，开冷却水，加热回流20～30min，停止加热，停冷却水，20～30min后用50～80ml水淋洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室温后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05mol/L或0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点，计算水样的其中，C为硫酸亚铁铵标准溶液的标定浓度，V1为空白试验滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数，V2为样品试验滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数，V0为样品的毫升数。
在一个具体实施方式中，所述空白水样为去离子水。
在一个具体实施方式中，所述HgSO4的加入量为Cl-重量的30～40倍。
在一个具体实施方式中，所述HgSO4的加入量为Cl-的摩尔量的3.6～4.8 倍。
在一个具体实施方式中，经加热回流HgSO4与AgCl沉淀反应后溶液中Hg2+过量的摩尔倍数为11.4～15.2。
在一个具体实施方式中，所述空白试验为：在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加空白水样10.00ml，加入15mlH2SO4-Ag2SO4溶液和5.00ml浓度为0.2500mol/L或0.0500mol/L的重铬酸钾溶液;将锥形瓶与冷凝管连接，开冷却水，加热回流20～30min，停止加热，停冷却水，20～30min后用50～80ml水淋洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室温后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05mol/L或0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点，记录空白试验滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
在一个具体实施方式中，所述硫酸亚铁铵标准溶液的标定浓度 或者 所述V为采用硫酸亚铁铵标准溶液标定5ml浓度为0.2500mol/L或0.0500mol/L的重铬酸钾溶液的体积。
本发明具有以下优点：
(1)本发明将30ml回流量确定为测定水和废水中COD的常规用量，可减少浓H2SO4和Ag2SO4用量50%，排放的检测废液的酸度降低了50%;
(2)消解回流时间从120min缩短为30min，满足对地表水和各类废水中的COD的测定，水、电的耗用量降低了75%以上;
(3)采用加入H2SO4后加入HgSO4的方法，确保了水样中Cl-的有效掩蔽，同时还降低了HgSO4的耗用量70%左右，这对减少剧毒物HgSO4的二次污染具有积极意义;
(4)本发明与国标法相比，不仅检测结果满意，同时还具有显著的经济效益和社会效益。
