申请日2015.09.28
公开(公告)日2016.01.13
IPC分类号C02F9/10; C02F103/36; C02F101/34
摘要
本发明实施例公开了一种治理丙烯酸酯废水及回收丙烯酸钠的方法，包括以下步骤：用硫酸溶液将废水的pH值调至1～5;之后向废水中加入混凝剂，搅拌5～30min，过滤，收集滤液;使用钠型阳离子交换树脂对滤液进行离子交换处理，收集离子交换出水;用氢氧化钠溶液调节离子交换出水的pH值至7～9，电渗析处理，获得浓相和稀相;将浓相蒸发处理，得比重为1.22～1.26的浓缩液和蒸发冷凝液，将浓缩液冷却结晶，后分离处理，得丙烯酸钠结晶和母液;对母液重复前一步骤，直至最终所得的母液中丙烯酸钠的质量分数不高于31.2%;合并前两个步骤的蒸发冷凝液及稀相。本方法COD去除率大于95%，B/C大于0.7。
权利要求书
1.一种治理丙烯酸酯废水及回收丙烯酸钠的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)、用硫酸溶液将丙烯酸酯废水的pH值调至1～5;
2)、向调节pH后的丙烯酸酯废水中加入混凝剂，搅拌5～30min，过滤，收集滤液;所述混凝剂的投加量为所述丙烯酸废水质量的0.01%～2%;所述混凝剂为氧化钙、氧化铝、氯化钙、氯化铝、硝酸钙和硝酸铝中的一种或多种;
3)、使用钠型阳离子交换树脂对步骤2)收集的滤液进行离子交换处理，至所述滤液中多价阳离子的总浓度小于1mg/L，收集离子交换出水;
4)、用氢氧化钠溶液调节步骤3)收集的离子交换出水的pH值至7～9，之后进行电渗析处理，获得浓相和稀相;
5)、将步骤4)获得的浓相进行蒸发处理，得比重为1.22～1.26的浓缩液和蒸发冷凝液，将所述浓缩液进行冷却结晶，之后进行分离处理，得丙烯酸钠结晶和母液;
6)、对步骤5)所得的母液重复进行步骤5)，直至最终所得的母液中丙烯酸钠的质量分数不高于31.2%;
7)、合并步骤5)和步骤6)所得的蒸发冷凝液及步骤4)获得的稀相，即为治理后的丙烯酸酯废水。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸酯废水中COD为 70000～150000mg/L。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1)中，将所述丙烯酸酯废水的pH值调至2～4。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述混凝剂为氧化钙或氯化钙。
5.如权利要求1至4所述的方法，其特征在于，所述稀相中丙烯酸钠质量分数在0.3%以下;所述浓相中丙烯酸钠的质量分数在10%以上。
说明书
一种治理丙烯酸酯废水及回收丙烯酸钠的方法
技术领域
本发明涉及废水处理领域，特别涉及一种治理丙烯酸酯废水及回收丙烯酸钠的方法。
背景技术
丙烯酸酯作为丙烯的重要工业衍生品得到越来越广泛应用。目前工业上主要采用丙烯直接气相氧化法生产丙烯酸，再经酯化生产丙烯酸酯，生产过程中产生相应的丙烯酸酯废水。丙烯酸酯废水来源于工艺废水、设备清洗水、无规律排放水等，主要污染物为丙烯酸钠、丙烯酸、对甲苯磺酸、丙烯酸酯等。其水质复杂，难降解有机物含量高(COD范围在50000-150000mg/L)，且含盐量高，微生物可降解性差，不能直接采用生化法处理。若要采用生化法处理丙稀酸酯废水必须先采用前处理方法降低该废水中COD的含量。
专利(CN101786742A)公开了使丙烯酸酯废水中的丙烯酸聚合成大分子物质再用膜分离回收大分子物质的方法。该方法使用膜法分离大分子物质，运行成本较高，且由于丙烯酸酯废水中盐含量高，膜容易堵塞，需频繁清洗。因此需要一种工艺相对简单、成本低的丙烯酸酯废水的生化前处理方法。
发明内容
本发明实施例公开了一种治理丙烯酸酯废水及回收丙烯酸钠的方法，用于解决现阶段处理丙烯酸酯废水工艺复杂、成本高的问题。技术方案如下：
一种治理丙烯酸酯废水及回收丙烯酸钠的方法，包括以下步骤：
1)、用硫酸溶液将丙烯酸酯废水的pH值调至1～5;
2)、向调节pH后的丙烯酸酯废水中加入混凝剂，搅拌5～30min，过滤，收集滤液;所述混凝剂的投加量为所述丙烯酸废水质量的0.01%～2%;所述混凝剂为氧化钙、氧化铝、氯化钙、氯化铝、硝酸钙和硝酸铝中的一种或多种;
3)、使用钠型阳离子交换树脂对步骤2)收集的滤液进行离子交换处理，至所述滤液中多价阳离子的总浓度小于1mg/L，收集离子交换出水;
4)、用氢氧化钠溶液调节步骤3)收集的离子交换出水的pH值至7～9，之后进行电渗析处理，获得浓相和稀相;
5)、将步骤4)获得的浓相进行蒸发处理，得比重为1.22～1.26的浓缩液和蒸发冷凝液，将所述浓缩液进行冷却结晶，之后进行分离处理，得丙烯酸钠结晶和母液;
6)、对步骤5)所得的母液重复进行步骤5)，直至最终所得的母液中丙烯酸钠的质量分数不高于31.2%;
7)、合并步骤5)和步骤6)所得的蒸发冷凝液及步骤4)获得的稀相，即为治理后的丙烯酸酯废水。
在本发明的一种优选实施方式中，所述丙烯酸酯废水中COD为 70000～150000mg/L。
在本发明的一种更为优选实施方式中，步骤1)中，将所述丙烯酸酯废水的 pH值调至2～4。
在本发明的一种更为优选实施方式中，所述混凝剂为氧化钙或氯化钙。
在本发明的一种更为优选实施方式中，所述稀相中丙烯酸钠质量分数在0.3%以下;所述浓相中丙烯酸钠的质量分数在10%以上。
本发明提供的一种治理丙烯酸酯废水及回收丙烯酸钠的方法，工艺简单，成本低，并且可回收高纯度的丙烯酸钠。经本方法处理过的丙烯酸酯废水COD 去除率在95%以上，可生化性大于0.7，可直接进入生化系统处理。
