亚氨基二乙酸含盐废水处理技术

　　申请日2010.06.18

　　公开(公告)日2010.10.20

　　IPC分类号C02F9/10; C01D3/04; C02F1/04; C07C227/02; C07C229/16

　　摘要

　　本发明的目的是提供一种亚氨基二乙酸废水的处理技术，是将亚氨基二乙酸溶液进行分离，分离出固体亚氨基二乙酸用于缩合工序生产双甘膦。同时对亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发，使氯化钠含量达到过饱和状态，经过结晶和分离，得到氯化钠，离心母液返回酸化工序;蒸发装置产生的冷凝水可用作离子膜烧碱生产化盐工序的工艺水。既大幅度降低废水排放量，又使草甘膦产品收率明显提高，提升了草甘膦的清洁生产水平。

　　权利要求书

　　1.一种亚氨基二乙酸含盐废水的处理方法，其特征在于，对PH值为1-4的亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发，结晶分离，提取出高纯度的氯化钠。

　　2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，对亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发时，一效蒸发温度130℃-160℃，二效蒸发温度为80-120℃，母液结晶的温度为50-80℃。

　　3.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，在二效蒸发时，向二效蒸发的分离室添加一定量的酸，使蒸发液的PH值为0.1-0.4。

　　4.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，蒸发过程中选用大流量的轴流泵，母液的蒸发过程中强制循环次数为每小时100-200次。

　　5.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，蒸发装置的加热室、轴流泵、管道等的材质选用钛钼镍合金、钛钯合金。

　　6.根据权利要求4所述方法，其特征在于，向二效蒸发分离室添加的酸为盐酸。

　　说明书

　　亚氨基二乙酸含盐废水处理技术

　　技术领域

　　本发明涉及农药废水处理工艺，尤其涉及一种IDA(亚氨基二乙酸)法生产草甘膦中间体亚氨基二乙酸的含盐废水处理方法。

　　背景技术

　　草甘膦[Glyphosate、N-(膦酰基甲基)-甘氨酸]是一种高效广谱灭生性除草剂，因其具有良好的内吸传导性能，对多种深根恶性杂草均有非常好的防治效果，是通过溶解杂草的叶枝茎表面蜡质层，药效迅速进入植物传导系统产生作用，使杂草枯竭死亡。近年来其销售量增长速度喜人，而且随着耐草甘膦酸转基因作物的逐渐推广，它的应用范围进一步扩大，现已成为世界上销量最大和增长速度最快的除草剂品种之一。草甘膦的生产方法有很多种，主要有甘氨酸法和IDA法，国内厂家普遍采用以二乙醇胺为起始原料的IDA法生产草甘膦。

　　IDA法草甘膦生产企业，其关键中间体双甘膦生产工艺大多采用传统生产技术，亚氨基二乙酸生产过程中产生的大量氯化钠，直接带到缩合工序，降低了缩合工序产品收率;大量的盐和有用物质没有得到有效的回收和利用，并导致双甘膦废水处理成本较高。目前大家都在研究双甘膦废水处理技术，申请专利也较多，如公开号为CN1422275A、CN1837105A专利申请文件中描述了将废水中的氯化钠回收利用，但没对废水的双甘膦回收，浪费很大。而CN101041527A专利申请文件夹描述了回收了废水中的双甘膦，但未对废水进行处理。CN10138266A专利申请文件虽对双甘膦和氯化钠均回收利用了，但其废水成份复杂，处理工艺难，达不到废水处理预期效果，且双甘膦的收率低。现有文献报道的IDA法草甘膦废水处理技术都是对双甘膦的废水进行处理，没有涉及对亚氨基二乙酸生产工序中的废水进行处理，而导致下一步双甘膦的合成反应中杂质较多，影响双甘膦的收率，且将过多的杂质带到下一工序中，造成双甘膦的废水更难处理。

　　发明内容

　　本发明的目的是提供一种亚氨基二乙酸废水的处理技术，将亚氨基二乙酸溶液进行分离，分离出固体亚氨基二乙酸用于缩合工序生产双甘膦。同时对亚氨基二乙酸母液进行多效蒸发，使氯化钠含量达到过饱和状态，经过结晶和分离，得到氯化钠，离心母液返回酸化工序;蒸发装置产生的冷凝水可用作离子膜烧碱生产化盐工序的工艺水。既大幅度降低废水排放量，又使草甘膦产品收率明显提高，提升了草甘膦的清洁生产水平。

　　本发明是通过以下技术方案来实现的：

　　(1)二乙醇胺经过脱氢、酸化得到在亚氨基二乙酸，在酸化工序通过控制亚氨基二乙酸溶液的PH值，使PH值在1-4范围之内，然后冷却、结晶、分离，得到纯度较高的亚氨基二乙酸。

　　(2)对(1)分离后的亚氨基二乙酸母液采用多效蒸发工艺(多效蒸发就本领域公知的蒸发工艺)，其中一效蒸发温度130℃-160℃，并使液相温度达到110℃-130℃;

　　在二效蒸发时，为防止亚氨基二乙酸的析出，向二效蒸发的分离室添加一定量的酸，将蒸发液的PH值控制在0.1-0.4之间;

　　二效蒸发温度为80-120℃，并使液相温度达到60-90℃。

　　蒸发过程中选用大流量的轴流泵，使母液在蒸发过程中强制循环次数为每小时100-200次，以防止氯化钠在加热室、分离室以及管道内壁结垢。

　　一效、二效蒸发的加热室、轴流泵、管道等的材质选用钛钼镍合金、钛钯合金及其复合材料中的一种。

　　(3)亚氨基二乙酸母液经二效蒸发后，亚氨基二乙酸含量提高，并使氯化钠达到过饱和状态，在50-80℃时将母液结晶、分离，得到氯化钠。氯化钠经预处理技术和膜过滤装置以及一系列的精制技术，除去盐水中的有机物等杂质，使过滤后的盐水符合离子膜烧碱生产要求。

　　(4)亚氨基二乙酸母液经二效蒸发分离出氯化钠后的母液再返回到(1)的酸化工序中。