申请日2011.07.21
公开(公告)日2012.02.15
IPC分类号C02F1/56
摘要
本发明公开了一种用于处理维E生产废水的生物活性絮凝剂，由质量配比如下的原料制成：沸石载体40%—60%;藻类干燥活性物8%—30%;氢氧化钙 2%—10%;植酸 0.5%—3%;硫酸铝1%—5%;活性炭2%—10%;高分子树脂活性材料1%—7%;高锰酸钾1∶3000稀释液0.1%-4%。制备方法其如下：取配方量的沸石并粉碎至10-80目，取配方量的藻类干燥活性物并粉碎至60-100目，取配方量的工业氢氧化钙并粉碎至30-60目、取配方量的活性炭并粉碎至60-100目、取配方量的高分子树脂活性材料并粉碎至30-60目，取配方量植酸和高锰酸钾(1∶3000)稀释液，固液混合均匀;测定固液混合物的含水量在5-10%即得所述生物活性絮凝剂。本发明具有高效、廉价及针对性强的优点。
权利要求书
1.一种用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂，其特征在于，由质量配比如下的原料制成：
沸石载体 40%—60%
藻类干燥活性物 8%—30%
氢氧化钙 2%—10%
植酸 0.5%—3%
硫酸铝 1%—5%
活性炭 2%—10%
高分子树脂活性材料 1%—7%
高锰酸钾 1：3000稀释液 0.1%-4%。
2.如权利要求1所述的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂，其特征在于由质量配比如下的原料制成：
沸石载体 58%
藻类活性干燥物 22%
氢氧化钙 8%
植酸 1%
硫酸铝 2%
活性炭 5%
高分子树脂活性材料 2%
高锰酸钾(1：3000)稀释液 2%。
3.如权利要求1或2所述的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂，其特征在于所述的藻类干燥活性物的制备方法如下：取材于藻类疯长地区或蓝藻污染地区，打捞沥干后，进行堆积熟化，即将打捞沥干的藻类在常温常压条件下，堆积成圆锥形，圆锥形的堆积高度不低于0.8米，堆积时间为24-240小时，然后添加占堆积熟化后的藻类总质量1%—5%的絮凝和助凝物质，干燥至含水率5%-12%即得藻类活性干燥物。
4.如权利要求3所述的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂，其特征在于：堆积熟化后添加的絮凝和助凝物质为硫酸铝钾、氧化钙、海藻酸钠中的一种或几种。
5.如权利要求1或2所述的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂，其特征在于所述的藻类活性干燥物的制备方法如下： 水华蓝藻过筛，去除大颗粒杂质后，在滤液中添加占滤液总质量1%—5%的絮凝剂和助凝剂，搅拌均匀，进行离心脱水后获得含水量为86%～90%的藻泥，将藻泥进一步通过压滤机压滤脱水，获得含水量为75%～80%藻饼，将藻饼堆积熟化，即将藻饼在常温常压条件下，堆积成圆锥形，圆锥形堆积高度不低于0.8米，堆积时间为24-240小时，熟化完毕后，去除圆锥形堆积的表面1-5cm堆积物质，将剩余物质干燥至含水率5%-12%即得藻类活性干燥物。
6.如权利要求5所述的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂，其特征在于：水华蓝藻过筛，去除大颗粒杂质后的滤液中添加的絮凝和助凝物质为硫酸铝钾、氧化钙、海藻酸钠中的一种或几种。
7.一种制备权利要求1所述的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂的制备方法,其特征在于具体步骤如下: 取配方量的沸石并粉碎至10-80目，取配方量的藻类干燥活性物并粉碎至60-100目，取配方量的工业氢氧化钙并粉碎至30-60目、取配方量的活性炭并粉碎至60-100目、取配方量的高分子树脂活性材料并粉碎至30-60目，取配方量植酸和高锰酸钾(1：3000)稀释液，固液混合均匀;测定固液混合物的含水量在5-10%即得所述生物活性絮凝剂。
说明书
用于处理维E生产废水的生物活性絮凝剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种废水处理剂。
背景技术
维生素E(Vitamin E)是一种脂溶性维生素，又称生育酚，是最主要的抗氧化剂之一。溶于脂肪和乙醇等有机溶剂中，不溶于水，对热、酸稳定，对碱不稳定，对氧敏感，对热不敏感，但油炸时维生素E活性明显降低。维生素E用途广泛，能促进性激素分泌，近来还发现维生素E可抑制眼睛晶状体内的过氧化脂反应，使末稍血管扩张，改善血液循环，预防近视发生和发展，因此近年来发展态势良好。
天然维生素E生产废水，主要由该产品的主要原料为脱臭馏出物( 含维生素E≥6% )、甲醇、乙醇、丙酮、甲醇钠、硫酸等残留排放, 生产过程中排放的废水来自脂化水洗水、设备冲洗水等,排水平均水质为: COD: 5000mg/l，BOD5:2500m g/ l，SS: 350mg/l。
制药废水的处理方法包括：物化处理，分为混凝法、气浮法、吸附法、膜分离法、电解法等;化学处理，分为铁炭法、Fenton试剂处理法、氧化法、高级氧化技术等;生化处理，分为好氧生物处理、深井曝气法、AB法、生物接触氧化法、SBR法等;厌氧生物处理，分为UASB法、UBF法、水解酸化法;厌氧-好氧及其他组合处理工艺等。各工艺介绍可参见文献《浅谈药企废水处理技术》(作者：林禾 《浙江化工》2007 年第38 卷第11 期)。
提取脱臭馏出物中的VE，目前主要有溶剂萃取、化学处理、分子蒸馏和超临界萃取。但在提取过程中，脱臭馏出物残渣以及产生的有机及无机化工物质如果直接排放，会对环境造成污染，目前没有有效的针对性处理方法，现有技术及药剂均为比较宽泛而非针对性处理，因此需要一种针对性污水处理的物质。
发明内容
针对背景技术中所存在的问题，本发明提供了一种引入了水藻类干燥活性物的高效和廉价的针对维生素E生产废水用的生物活性絮凝剂。
本发明采用的技术方案如下：一种用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂，由质量配比如下的原料制成：
沸石载体 40%—60%
藻类干燥活性物 8%—30%
氢氧化钙 2%—10%
植酸 0.5%—3%
硫酸铝 1%—5%
活性炭 2%—10%
高分子树脂活性材料 1%—7%
高锰酸钾 1：3000稀释液 0.1%-4%。
优选的，本发明的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂由质量配比如下的原料制成：
沸石载体 58%
藻类活性干燥物 22%
氢氧化钙 8%
植酸 1%
硫酸铝 2%
活性炭 5%
高分子树脂活性材料 2%
高锰酸钾(1：3000)稀释液 2%。
本发明的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂，所述的藻类干燥活性物的制备方法如下：取材于藻类疯长地区或蓝藻污染地区，打捞沥干后，进行堆积熟化，即将打捞沥干的藻类在常温常压条件下，堆积成圆锥形，圆锥形的堆积高度不低于0.8米，堆积时间为24-240小时，然后添加占堆积熟化后的藻类总质量1%—5%的絮凝和助凝物质，干燥至含水率5%-12%即得藻类活性干燥物。
本发明的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂，堆积熟化后添加的絮凝和助凝物质为硫酸铝钾、氧化钙、海藻酸钠中的一种或几种。
一种制备本发明所述的用于处理维生素E生产废水的生物活性絮凝剂的制备方法,具体步骤如下: 取配方量的沸石并粉碎至10-80目，取配方量的藻类干燥活性物并粉碎至60-100目，取配方量的工业氢氧化钙并粉碎至30-60目、取配方量的活性炭并粉碎至60-100目、取配方量的高分子树脂活性材料并粉碎至30-60目，取配方量植酸和高锰酸钾(1：3000)稀释液，固液混合均匀;测定固液混合物的含水量在5-10%即得所述生物活性絮凝剂。
本发明具有如下有益效果：
1、制药废水成分复杂, 不易回收, 且回收流程复杂, 成本较高。而且目前还没有专门针对维生素E生产废水的污水处理剂。本发明的生物絮凝剂是针对性处理维E废水的。因为本发明的生物絮凝剂能针对性处理维生素E废水中的脱臭馏出物( 含维生素E≥6% )、甲醇、乙醇、丙酮、甲醇钠、硫酸等残留排放物。
2、本发明的生物活性絮凝剂，引入水藻类干燥活性物，通过其有机吸附能力，更好的解决了污水问题。而且本发明的生物活性絮凝剂还可以回收利用，滤干后，可用于农业生产基地营养元素添加剂或者花肥。
3、常用的吸附剂有活性炭、活性煤、腐殖酸类、吸附树脂等，本发明在常用的吸附剂基础上，添加了植酸，进一步提高了吸附能力。
具体实施方式
下面结合具体实施方式进一步阐述本发明的技术方案，但不限于下面的实施例。
实施例1
原料的准备：
藻类干燥活性物：采用蓝藻活性物，取材于蓝藻污染地区或藻类疯长地区，打捞沥干后进行晒干灭活处理，将其堆积熟化，使活细胞失去繁殖力，添加占堆积熟化后的藻类总质量1%—5%的硫酸铝钾和氧化钙，其中硫酸铝钾和氧化钙的质量比为1:1。最后干燥至含水率5%-12%后即得藻类活性干燥物。
上述堆积熟化过程如下：将打捞沥干的藻类在常温常压条件下，堆积成圆锥形，圆锥形的堆积高度不低于0.8米，堆积时间为24-240小时，熟化完毕后，去除圆锥形堆积的表面1-5cm堆积物质，将剩余物质干燥至含水率5%-12%。
沸石：沸石的一般化学式为：AmBpO2p·nH2O，结构式为 A(x/q) [(AlO2)x (SiO2)y] n(H2O) 其中：A为Ca、Na、K、Ba、Sr等阳离子，B为Al和Si，p为阳离子化合价，m为阳离子数，n为水分子数，x为Al原子数，y为Si原子数，(y/x)通常在1～5之间，(x+y)是单位晶胞中四面体的个数。沸石的主要成分是SiO2-Al2O3，在不超过850℃的高温下，沸石的晶格不会被破坏，在水份逸散的部位能形成3-10A的微孔群，数以千万计的微孔群能选择性的过滤或吸附废水中的有机或无机物质。沸石矿物是含碱性含水硅酸盐和一种柱状或纤维状聚合体，含于玄武岩或辉长岩中。沸石有30多种，较常见的有斜发沸石、菱沸石、钙沸石、片沸石、钠沸石、丝光沸石、辉沸石等，都以含钙、钠为主。这些沸石都可使用。本发明优选斜发沸石为无机絮凝剂原料。
同时准备工业氢氧化钙、活性炭、高分子树脂活性材料和硫酸铝钾。这些原料要求为市购原材料，纯度为工业级及以上。
按照下述配方制备：
沸石 56kg
藻类干燥活性物 20 kg
工业氢氧化钙 5 kg
植酸 1.5 kg
硫酸铝 3.5 kg
活性炭 8 kg
高分子树脂活性材料 5 kg
高锰酸钾 1：3000稀释液 4 kg
将上述配方中的沸石粉碎至10-20目，藻类干燥活性物粉碎至60-70目，工业氢氧化钙粉碎至30-40目、活性炭粉碎至60-70目、高分子树脂活性材料粉碎至30-40目。取配方量的植酸和高锰酸钾(1：3000)稀释液，固液混合均匀。测定固液混合物的含水量在5-10%，即得所述生物活性絮凝剂。
实施例2
原料的准备：本实施例中的各原料与实施例1相同，只是其中的藻类活性干燥物采用水藻干燥活性物，并通过以下制备方法制的：取材于藻类疯长地区，打捞沥干后进行晒干灭活处理，将其堆积熟化，使活细胞失去繁殖力，添加占堆积熟化后的藻类总质量1%—5%的硫酸铝钾和海藻酸钠，硫酸铝钾和海藻酸钠的质量比为3:1。最后干燥至含水率8-10%即得藻类活性干燥物。
上述堆积熟化过程如下：将打捞沥干的藻类在常温常压条件下，堆积成圆锥形，圆锥形的堆积高度不低于0.8米，堆积时间为24-240小时，熟化完毕后，去除圆锥形堆积的表面1-5cm堆积物质，将剩余物质干燥至含水率5%-12%。
将上述原料按照下述配方制备：
沸石 52kg
藻类干燥活性物 29 kg
工业氢氧化钙 4 kg
植酸 1 kg
硫酸铝 5 kg
活性炭 3 kg
高分子树脂活性材料 3 kg
高锰酸钾 1：3000稀释液 3 kg
将上述配方中的沸石粉碎至20-40目，藻类干燥活性物粉碎至70-80目，工业氢氧化钙粉碎至40-50目、活性炭粉碎至70-80目、高分子树脂活性材料粉碎至40-50目。取配方量的植酸和高锰酸钾(1：3000)稀释液，固液混合均匀。测定固液混合物的含水量在6-10%即得所述生物活性絮凝剂。
实施例3
原料的准备：本实施例中的各原料与实施例1相同，只是其中的藻类干燥活性物采用蓝藻活性物和水藻干燥活性物的混合物。水藻干燥活性物的制备方法同实施例2。其中蓝藻活性物采用如下制备方法制备：水华蓝藻过筛，去除大颗粒杂质后，在滤液中添加占滤液总质量1%—5%的硫酸铝钾和氧化钙，硫酸铝钾和氧化钙的质量比为2:1，搅拌均匀，进行离心脱水获得含水量为86～90%的藻泥，将藻泥进一步通过压滤机压滤脱水，获得含水量为75～80%藻饼，将藻饼堆积熟化，使活细胞失去繁殖力后，再次干燥至含水率5-10%即得。藻饼的堆积熟化过程同实施例1的藻类堆积熟化过程。
按照下述配方制备：
沸石 50kg
蓝藻干燥活性物 20 kg
水藻干燥活性物 10 kg
氢氧化钙 6 kg
植酸 1 kg
硫酸铝 5 kg
活性炭 6 kg
高分子树脂活性材料 4 kg
高锰酸钾 1：3000稀释液 2 kg
将上述配方中的沸石粉碎至40-60目，藻类干燥活性物粉碎至80-90目，工业氢氧化钙粉碎至50-60目、活性炭粉碎至80-90目、高分子树脂活性材料粉碎至50-60目。取配方量的植酸和高锰酸钾(1：3000)稀释液，固液混合均匀。测定固液混合物的含水量在5-10%即得所述生物活性絮凝剂。
实施例4
原料的准备：本实施例中的各原料与实施例1相同。
按照下述配方制备：
沸石 58kg
蓝藻活性干燥物 22 kg
工业氢氧化钙 8 kg
植酸 1 kg
硫酸铝 2 kg
活性炭 5kg
高分子树脂活性材料 2kg
高锰酸钾 1：3000稀释液 2kg
将上述配方中的沸石粉碎至60-80目，藻类干燥活性物粉碎至90-100目，工业氢氧化钙粉碎至50-60目、活性炭粉碎至90-100目、高分子树脂活性材料粉碎至50-60目。取配方量的植酸和高锰酸钾(1：3000)稀释液，固液混合均匀。测定固液混合物的含水量在5-10%即得所述生物活性絮凝剂。
实施例5
原料的准备：本实施例中的各原料与实施例1相同。
按照下述配方制备：
沸石 60kg
蓝藻活性干燥物 10 kg
工业氢氧化钙 7kg
植酸 3 kg
硫酸铝 1kg
活性炭 10kg
高分子树脂活性材料 7kg
高锰酸钾 1：3000稀释液 2kg
将上述配方中的沸石粉碎至10-80目，藻类干燥活性物粉碎至60-100目，工业氢氧化钙粉碎至30-60目、活性炭粉碎至60-100目、高分子树脂活性材料粉碎至30-60目。取配方量的植酸和高锰酸钾(1：3000)稀释液，固液混合均匀。测定固液混合物的含水量在5-10%即得所述生物活性絮凝剂。
实施例6
原料的准备：本实施例中的各原料与实施例1相同。
按照下述配方制备：
沸石 45kg
蓝藻活性干燥物 16 kg
工业氢氧化钙 10kg
植酸 3 kg
硫酸铝 5 kg
活性炭 10kg
高分子树脂活性材料 7kg
高锰酸钾 1：3000稀释液 4kg
将上述配方中的沸石粉碎至10-80目，藻类干燥活性物粉碎至60-100目，工业氢氧化钙粉碎至30-60目、活性炭粉碎至60-100目、高分子树脂活性材料粉碎至30-60目。取配方量的植酸和高锰酸钾(1：3000)稀释液，固液混合均匀。测定固液混合物的含水量在5-10%即得所述生物活性絮凝剂。
上述各实施例配方中的的氢氧化钙用于调节酸碱度，并与粉末活性炭一起除臭和脱色作用。通过氢氧化钙的酸碱度调节，有效去除生产污水中的硫酸成分，使污水水质达到中性偏微碱性，同时，维生素E结构中有酚羟基,能与氢氧化钙中的钙离子络合，生成维生素E-钙的络合物，从而被蓝藻干燥活性物及其他材料所吸附。
上述各实施例配方中的硫酸铝是一种无机混凝剂，对悬浮物有很好的混凝沉淀作用，与其他物质一起互补，强化其混凝沉淀效果。
上述各实施例配方中的高锰酸钾是自来水厂净化水用的常规添加剂，有较好的杀菌作用。作为强氧化剂，能有效氧化污水中的有机物，除去维生素类物质，防止富营养污染，灭活蓝藻干燥活性物中的可能残留的蓝藻活细胞，以避免残留蓝藻污染当地水质。因为它是强氧化性物质，因此稀释后再用。
