申请日2007.06.28
公开(公告)日2009.07.15
IPC分类号C02F1/70; C02F1/58
摘要
含有硒的废水的处理方法和处理装置，其能够将含有6价硒的废水进行还原处理、能够以少量的金属溶出量有效地除去硒，优选此时产生的污泥为白色，可容易地进行处理。使含有硒的废水接触金属钛与其它金属的合金或混合物，使该其它金属的一部分溶出，由此将废水中的硒进行还原处理。
权利要求书
1.含有硒的废水的处理方法，其中，具有使含有硒的废水接触金 属钛与其它金属的合金或混合物，使该其它金属的一部分溶出，由此将 硒还原的还原工序。
2.如权利要求1所述的含有硒的废水的处理方法，其特征在于， 当使含有硒的废水接触金属钛与其它金属的合金或混合物时，在含有硒 的废水中添加酸。
3.如权利要求1所述的含有硒的废水的处理方法，其中，具有将 硒还原后，进行pH调节使溶出的金属析出，并将析出的金属进行固液 分离的工序。
4.如权利要求1所述的含有硒的废水的处理方法，其特征在于， 上述其它金属选自铝、锌和锡的至少1种。
5.如权利要求1所述的含有硒的废水的处理方法，其特征在于， 硒的至少一部分为6价硒。
6.如权利要求1所述的含有硒的废水的处理方法，其特征在于， 含有硒的废水是排烟脱硫废水。
7.如权利要求1所述的含有硒的废水的处理方法，其特征在于， 含有硒的废水含有氟和硼的至少一者，且上述其它金属为铝。
8.如权利要求1～7中任一项所述的含有硒的废水的处理方法，其 特征在于，上述其它金属为铝，金属钛的体积T与铝的体积A的比例 T/A为1/3～3/1。
9.含有硒的废水的处理装置，其具有：存在金属钛与其它金属的 合金或者混合物、导入含有硒的废水而将废水中的硒进行还原处理的还 原反应器;导入从该还原反应器流出的还原处理水的凝聚反应槽;调节 凝聚反应槽的pH的pH调节剂添加手段;和将凝聚反应处理水进行固液 分离的固液分离装置。
10.如权利要求9所述的含有硒的废水的处理装置，其特征在于， 上述其它金属为铝，金属钛的体积T与铝的体积A的比例T/A为1/3～ 3/1。
说明书
含有硒的废水的处理方法和处理装置
技术领域
本发明涉及含有硒的废水的处理方法和处理装置，进而详细来说， 涉及使用金属钛与其它金属的合金或者混合物将含有硒的废水进行还 原处理而可有效除去硒的含有硒的废水的处理方法和处理装置。
背景技术
在煤火力发电厂的排烟脱硫废水或非铁金属精炼工厂废水中有时 会含有硒。虽然在废水中含有高浓度的硒的情况很稀少，但即使是数 mg/L左右的硒浓度，为了保护环境，也需要从废水中将硒除去。
目前，已知将含有硒的废水中的硒除去的方法有使用2价铁的方法、 使用金属铁的方法、使用铝盐或者金属铝的方法等。
使用2价铁的方法是在含有硒的废水中添加酸与2价铁的盐，将pH 调节至8.5～10使其反应后进行固液分离的方法(例如，下述专利文献 1)。
使用金属铁的方法是将含有硒的废水调节至pH为5以下，并使其 与金属铁接触而将硒还原后，进行凝聚处理和固液分离的方法(下述专 利文献2)。
使用金属铝的方法是如下所述的方法：将含有硒的废水调节至pH 为6以下而使铜离子或铁离子溶存，接着添加金属、例如金属铁、金属 铝，使ORP为-350mV以下，之后将pH调节至8～10，进行固液分离(下 述专利文献3)。
但是，在使用2价铁或者金属铁的方法中，由于分离的污泥着色， 所以污泥处理有限制，另外，在使用金属铝的方法中，即使将废水调节 至酸性而使其与金属铝接触，铝的溶出也不容易，不能得到期望的还原 效果。
发明内容
本发明的目的在于提供含有硒的废水的处理方法和处理装置，其在 使用金属对硒进行还原处理时，能够得到需要的金属的溶出量，由此可 以稳定、切实地将硒还原、除去。另外，本发明的其中一个方案的目的 在于提供当产生污泥时，可使污泥为白色的含有硒的废水的处理方法和 处理装置。
对于第1方案的含有硒的废水的处理方法，其特征在于使含有硒的 废水接触金属钛与其它金属的合金或混合物，使该其它金属的一部分溶 出，由此将硒还原。
对于第2方案的含有硒的废水的处理方法，其特征在于，在第1方 案中，当使含有硒的废水接触金属钛与其它金属的合金或混合物时，在 含有硒的废水中添加酸。
对于第3方案的含有硒的废水的处理方法，其特征在于，在第1或 者第2方案中，将硒还原后，进行pH调节使溶出的金属析出，将析出 的金属进行固液分离。
对于第4方案的含有硒的废水的处理方法，其特征在于，在第1至 第3的任一方案中，上述其它金属选自铝、锌和锡的至少1种。
对于第5方案的含有硒的废水的处理方法，其特征在于，在第1至 第4的任一方案中，硒的至少一部分为6价硒。
对于第6方案的含有硒的废水的处理方法，其特征在于，在第1至 第5的任一方案中，含有硒的废水是排烟脱硫废水。
对于第7方案的含有硒的废水的处理方法，其特征在于，在第1至 第6的任一方案中，含有硒的废水含有氟和/或硼，同时上述其它金属为 铝。
对于第8方案的含有硒的废水的处理方法，其特征在于，在第1至 第7的任一方案中，上述其它金属为铝，金属钛的体积T与铝的体积A 的比例T/A为1/3～3/1。
对于第9方案的含有硒的废水的处理装置，其特征在于，具有：存 在金属钛与其它金属的合金或者混合物、导入含有硒的废水而将废水中 的硒进行还原处理的还原反应器;导入从该还原反应器流出的还原处理 水的凝聚反应槽;调节凝聚反应槽的pH的pH调节剂添加手段;和将凝 聚反应处理水进行固液分离的固液分离装置。
对于第10方案的含有硒的废水的处理装置，其特征在于，在第9 方案中，上述其它金属为铝，金属钛的体积T与铝的体积A的比例T/A 为1/3～3/1。
[效果]
根据第1方案的含有硒的废水的处理方法，由于使金属钛与金属钛 以外的其它金属的合金或者混合物与废水接触，所以与单独其它金属或 者单独金属钛的情况相比，还原能力提高，能够以少量的金属溶出量进 行硒的还原处理。特别地，对于含有6价硒的废水的处理是有效的，硒 还原至0价而在合金或者混合物的金属表面析出，或者还原至4价以下 的低价硒而形成易于析出的形态。
根据第2方案，通过添加酸，可以促进与金属钛共存的其它金属的 溶出，得到对于硒还原所需要的金属溶出量。
根据第3方案，将还原处理水进行pH调节以使溶出金属析出，接 着在金属析出时，残留在还原处理水中的低价硒的一部分由于共沉现象 而与金属一起析出，通过固液分离将其从处理水中分离出去，从而可以 得到除去了硒和金属的处理水。
根据第4方案，由于使用铝、锌或锡作为与金属钛一起共存的金属， 所以可以得到期望的金属溶出量。另外，溶出后调节pH而生成污泥与 使用铁时所产生的着色污泥不同，其是白色的，在用石灰石膏法进行排 烟脱硫的工厂中，可以与回收石膏混合来回收污泥。
根据第5方案，含有6价硒作为含有硒的废水的硒，但由于能够得 到足够的金属溶出量，还原力高，因此可将6价硒还原。对于6价硒， 不容易用2价铁盐、肼等通常的还原剂将其还原至低价硒，但根据本发 明，6价硒也可以还原。
根据第6方案，通过本发明可以有效地进行排烟脱硫废水的处理。 在排烟脱硫废水中含有硒，但根据本发明可以将其还原除去。如权利要 求4所述，如果使用铝、锌或锡作为其它金属，则生成的污泥是呈白色 的污泥，可以与在产生排烟脱硫废水的排烟脱硫装置中大量生成的石膏 进行混合，而减轻污泥处理的负担。
根据第7方案，当在含有硒的废水中共存有氟和/或硼时，用溶出铝 还原硒，同时伴随着溶出铝的析出，可以使硒、氟、硼同时不溶化。因 此为了进行氟除去、硼除去，也可以不用设置另外的水处理装置。
根据第9方案的含有硒的废水的处理装置，可以使废水接触金属钛 与金属钛以外的其它金属的合金或混合物，因此与单独其它金属或者单 独金属钛的情况相比可以提高还原能力，以少量的金属溶出量对硒进行 还原处理。特别地，对于含有6价硒的废水的处理是有效的，硒还原至 0价而在合金或者混合物的金属表面析出，或者还原成4价以下的低价 硒而形成易于析出的形态。将还原处理水进行pH调节以使溶出金属析 出，接着通过过滤分离在金属析出时，残留在还原处理水中的低价硒的 一部分由于共沉现象而与金属一起析出，通过固液分离将其从处理水中 分离出去，从而可以得到除了了硒和金属的处理水。
