申请日2019.12.11
公开(公告)日2020.02.21
IPC分类号C01G49/00; C01G53/00; B01J20/08; B01J20/30; C02F1/28; C02F101/30; C02F101/10
摘要
本发明提供了一种利用含铁含铝给水污泥制备M2+‑Al3+‑Fe3+类水滑石材料的方法及应用。其方法为：将含无定型铁、铝氢氧化物的给水污泥加稀盐酸酸化，调节pH值，搅拌，使无定型氢氧化铁和氢氧化铝转化为Fe3+和Al3+，再加入一定量二价金属盐和尿素，在120～180℃反应12～48h，将所得沉淀洗涤，过滤，干燥，即可得到M2+‑Al3+‑Fe3+多元类水滑石材料。该方法是自来水厂给水污泥资源化利用的一种新方法，具有设备投资小、能耗低和所得产品用途广泛，附加价值高的优点。
权利要求书
1.一种利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)给水污泥酸化
向含无定型氢氧化铁和氢氧化铝的给水污泥中加入稀盐酸，调节pH=0.5～2.0，充分搅拌使无定型氢氧化铁和氢氧化铝转化为Fe3+和Al3+;
(2)制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料
a、加入二价金属离子M2+所对应的盐，控制Al3+、Fe3+之和与M2+的摩尔比在1：(2～4)之间;
b、加入尿素，控制Al3+、Fe3+之和与尿素的摩尔比在1：(10～16)之间;
c、将上述混合料液充分搅拌，装入反应釜中，在120～180℃反应12～48小时;
d、将反应后所得沉淀，进行洗涤、过滤、干燥，获得M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料。
2.如权利要求1所述的利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，其特征在于，所述稀盐酸的质量百分浓度为7～16%，通过逐滴滴加的方式调节pH值，直到浆液pH=0.5～2.0后再反应2～5小时。
3.如权利要求1所述的利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，其特征在于，所述的二价金属离子为Ni2+、Zn2+、Mg2+或Cu2+等常见的金属离子。
4.如权利要求1所述的利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，其特征在于，所述的混合料液装入反应釜后在120～160℃反应12～48小时。
5.如权利要求1-4任一项所述的利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，其特征在于，所述的给水污泥是自来水厂生产过程中所产生的废弃物，其中铝和铁主要以无定型氢氧化物的形式存在，以铝盐为混凝剂时其含量以氧化物形式表示为Al2O3的含量占29.7±1.3%，Fe2O3的含量占10.2±1.2%;以铁盐为混凝剂时其含量以氧化物形式表示为Al2O3的含量占10.0±4.8%，Fe2O3的含量占26.0±1.6%。
6.权利要求1-4任一项所述方法制备得到的M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料在含磷及有机染料废水处理中的应用。
7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述的有机染料为甲基蓝、亚甲基蓝或/和甲基橙。
8.一种利用权利要求1-4任一项所述方法制备得到的M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料处理含磷废水的方法，其特征在于，该方法包括将所述M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料按照固液比1：(300～500)加入到浓度为10mg/L～30mg/L的含磷废水中，搅拌处理5～60分钟，抽滤分离出滤渣，300～450℃煅烧转化为LDO，LDO在水中重新转化为M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料。
9.一种利用权利要求1-4任一项所述方法制备得到的M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料处理含有机染料废水的方法，其特征在于，该方法包括将所述M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料按照固液比1：(400～600)加入到浓度为5mg/L～35mg/L的有机染料溶液中，搅拌或超声使类水滑石材料均匀分散，然后将所得浆液经功率365W的紫光灯照射3～60分钟。
10.如权利要求9所述处理含有机染料废水的方法，其特征在于，所述的有机染料为亚甲基蓝或/和甲基橙等。
说明书
以给水污泥为原料制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法及应用
技术领域
本发明属于废弃物资源化处理技术领域，具体而言，涉及一种以含铁含铝给水污泥为原料制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法。
背景技术
目前，国内外对给水污泥的处置方式大概有以下几种途径：陆上埋弃、卫生填埋、土地利用、海洋投弃以及综合利用等方式，然而给水污泥存在高能耗的浓缩脱水处理过程和产量巨大的问题，给自然环境和社会发展带来了挑战。从社会发展角度来看，资源化利用方式将是给水污泥处置的重要趋势。给水污泥的资源化开发利用主要集中在直接利用给水污泥的吸附性能方面。例如：吕景花等人研究表明，给水厂铝污泥脱水后作为吸附剂吸附水中的磷具有很好的效果，有作为专门吸附磷物质的潜力(CN108786717A，一种改性给水污泥颗粒的制备方法及其在去除水中磷酸盐上的应用)。徐颖等人报道将给水污泥用于染料废水和含油废水的处理，对其中的有机污染物有很好的吸附效果(环境工程学报,2018,12(3):712-719.)。林璐、胥嘉瑞等考察了不同粒径给水污泥对砷(Ⅲ)的吸附效果(环境科学,2013,34(7):2758-2765.)。
但是，对于给水污泥中大量含有铝、铁等元素的化合物的循环回收利用的研究较少。给水污泥中存在大量含硅、铝、铁、钙等元素的化合物，其中铝和铁主要以无定型氢氧化物的形式存在，以铝盐为混凝剂时其含量以氧化物形式表示为Al2O3的含量约占29.7±1.3%，Fe2O3的含量约占10.2±1.2%，以铁盐为混凝剂时其含量以氧化物形式表示为Al2O3的含量约占10.0±4.8%，Fe2O3的含量约占26.0±1.6%。由于给水污泥中铝、铁含量大，因此有一定回收利用价值。
发明内容
鉴于现有技术的不足，本发明的第一个目的在于提供一种以含铁含铝给水污泥为原料制备多元M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法。该方法通过酸化，加入二价金属离子和尿素，水热反应、过滤、洗涤制备多元M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料，具有反应步骤少，设备投资小，能耗低的优点。
为了实现本发明的上述目的，发明人通过大量试验研究并不懈努力，最终获得了如下技术方案：一种利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)给水污泥酸化
向含无定型氢氧化铁和氢氧化铝的给水污泥中加入稀盐酸，调节pH=0.5～2.0，充分搅拌使无定型氢氧化铁和氢氧化铝转化为Fe3+和Al3+;
(2)制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料
a、加入二价金属离子M2+所对应的盐，控制Al3+、Fe3+之和与M2+的摩尔比在1：(2～4)之间;
b、加入尿素，控制Al3+、Fe3+之和与尿素的摩尔比在1：(10～16)之间;
c、将上述混合料液充分搅拌，装入反应釜中，在120～180℃反应12～48小时;
d、将反应后所得沉淀，进行洗涤、过滤、干燥，获得M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料。
进一步优选地，如上所述利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，其中稀盐酸的质量百分浓度为7～35%(优选7～16%)，通过逐滴滴加的方式调节pH值，直到浆液pH=0.5～2.0(优选pH=0.8～1.3)后再反应2～5小时。
进一步优选地，如上所述利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，其中的M2+可以是Mg2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+等大多数二价金属离子，不同的二价金属离子可以使所得产物的性能改变。
进一步优选地，如上所述利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，其中所述的混合料液装入反应釜后在120～160℃反应12～48小时。
再进一步优选地，如上所述利用含铁含铝给水污泥制备M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法，其中所述的给水污泥自来水厂生产过程中所产生的废弃物，其中铝和铁主要以无定型氢氧化物的形式存在，以铝盐为混凝剂时其含量以氧化物形式表示为Al2O3的含量约占29.7±1.3%，Fe2O3的含量约占10.2±1.2%;以铁盐为混凝剂时其含量以氧化物形式表示为Al2O3的含量约占10.0±4.8%，Fe2O3的含量约占26.0±1.6%。
本发明人将上述方法制备的M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料用于含磷、有机染料等的废水处理后，消除了污泥的二次污染，保护生态环境，将给水污泥的处理和废水处理有机的结合在一起，达到以废治废及废物再利用的资源循环利用效果。因此，本发明另一个目的在于提供上述方法制备得到的M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料在含磷及有机染料废水处理中的应用。优选地，所述的有机染料为甲基蓝、亚甲基蓝或/和甲基橙。
另外，本发明还提供了一种利用上述制备得到的M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料处理含磷废水的方法，该方法包括将所述M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料按照固液比1：(300～500)加入到浓度为10mg/L～30mg/L的含磷废水中，搅拌处理5～60分钟，抽滤分离出滤渣，300～450℃煅烧转化为LDO，LDO在水中重新转化为M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料。
以及，本发明还提供了一种利用上述制备得到的M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料处理含有机染料废水的方法，该方法包括将所述M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料按照固液比1：(400～600)加入到浓度为5mg/L～35mg/L的有机染料溶液中，搅拌或超声使类水滑石材料均匀分散，然后将所得浆液经功率365W的紫光灯照射3～60分钟。所述的有机染料可以是甲基蓝，也可以是其他常见有机染料，例如：亚甲基蓝、甲基橙等。
相比于现有技术，本发明提供的一种利用含铁含铝给水污泥为原料制备多元M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料的方法及其应用，其有益效果是：
(1)本发明以给水污泥为原料，为给水污泥的资源化利用提供了新途径，保护生态环境，将所制备的M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料用于废水处理，将给水污泥的综合利用和废水处理有机的结合在一起，达到以废治废及废物再利用的资源循环利用效果。
(2)类水滑石材料的组成具有可调变性，只需要保持M2+/M3+的摩尔比在2:1-4:1如此宽的比例范围内，就可以制备得到类水滑石的纯相，即便每批给水污泥原料中铝和铁的含量不相同，也不需要精确测量其中铁元素、铝元素的含量。因此，本发明类水滑石材料组成的可调变性可以天然的克服给水污泥组成在一定范围内变化这一技术难题。
(3)本发明所制备所得到的多元M2+-Al3+-Fe3+类水滑石材料用途广泛，除所列举的处理废水中的磷、有机染料外，还具有类水滑石材料本身具备的较高附加价值，比如阻燃性。
(4)本发明具有反应步骤少，设备投资小，能耗低的优点，符合我国节能减排的产业政策。（发明人韩银凤;张瑞林）
