申请日 20200909
公开（公告）日 20201215
IPC分类号 C02F5/12; F23J15/06
摘要
本发明公开了一种用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其有效成分包括水溶性亚铁氰化物盐，优选为亚铁氰化钾、亚铁氰化钠、亚铁氰化钙或亚铁氰化铵中的任意一种或两种以上的混合物。将水溶性亚铁氰化物盐在含盐废水回喷进入急冷塔之前加入到含盐废水中，与含盐废水混合后一同喷入急冷塔中，能够有效防止急冷塔结盐沉积，其原理是改变微晶的界面状态和生长有序性，同时吸附在废盐结晶表面，降低盐粒与盐粒之间的结合力，以达到防止结盐沉积的效果。最终，含盐废水析出的盐分不会在急冷塔内结板，而是呈粉末状，随着烟气的灰分一起落入出灰口。避免废盐微晶相互聚集形成坚硬盐块，沉积在急冷塔内壁形成积盐层，堵塞急冷塔造成的停车事故。
权利要求书
1.一种用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，它的有效成分包括水溶性亚铁氰化物盐。
2.根据权利要求1所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，所述水溶性亚铁氰化物盐为亚铁氰化钾、亚铁氰化钠、亚铁氰化钙或亚铁氰化铵中的任意一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，它的有效成分还包括低分子量阴离子聚合物；所述低分子量阴离子聚合物的数均分子量≤1200，分子量分布指数≤2.5。
4.根据权利要求3所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，所述低分子量阴离子聚合物的数均分子量＜1000，分子量分布指数≤2.0。
5.根据权利要求3或4所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，所述低分子量阴离子聚合物为由不饱和羧酸、不饱和磺酸单体、不饱和非离子单体中的一种或几种经自由基聚合形成的均聚物、共聚物、调聚物及其水溶性盐，或者聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸及其水溶性盐中的任意一种或两种以上的混合物。
6.根据权利要求5所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，所述的低分子量阴离子聚合物为聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、丙烯酸/衣康酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、水解聚马来酸酐、马来酸/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸/丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物中的任意一种或两种以上的混合物。
7.根据权利要求1或3所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，它的有效成分还包括多元有机羧酸和/或其盐。
8.根据权利要求7所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，所述的多元有机羧酸盐为氮川三乙酸钠盐、乙二胺四乙酸钠盐、二乙烯三胺五乙酸钠盐、葡萄糖酸钠盐、柠檬酸钠盐、酒石酸钠盐、琥珀酸钠盐、氮川三乙酸钾盐、乙二胺四乙酸钾盐、二乙烯三胺五乙酸钾盐、葡萄糖酸钾盐、柠檬酸钾盐、酒石酸钾盐、琥珀酸钾盐中的任意一种或两种以上的混合物。
9.根据权利要求1所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，它是粉剂，或者是将有效成分全部溶解或部分溶解于去离子水制成的水溶液；其在含盐废水回喷进入急冷塔之前加入到含盐废水中，与含盐废水混合后一同喷入急冷塔中。
10.根据权利要求9所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，所述含盐废水为危废焚烧处理工艺中产生的含盐废水，回喷进入急冷塔的含盐废水中盐含量在45wt％以下；所述阻盐剂中有效成分按照含盐废水中含盐量进行添加，每1wt％的含盐量，每吨含盐废水添加0.025～0.05kg。
11.根据权利要求9所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，所述阻盐剂制成水溶液时，pH值控制在8～12之间。
12.根据权利要求3所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，所述阻盐剂的有效成份中，水溶性亚铁氰化物盐与低分子量阴离子聚合物的质量比为1:(1～20)。
13.根据权利要求7所述的用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其特征在于，所述阻盐剂的有效成份中，水溶性亚铁氰化物盐、低分子量阴离子聚合物、多元有机羧酸和/或其盐三者的质量比为1:(1～20):(1～50)。
14.权利要求1～13中任意一项所述阻盐剂在含盐废水回喷急冷塔工艺中作为添加剂加入到含盐废水中的应用。
说明书
一种用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂
技术领域
本发明属于危废处理领域，涉及危废处理工艺过程中含盐废水的利用，具体是一种用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂。
背景技术
危险废物焚烧处理装置产生的高温废气需要迅速降温然后进入烟气洗涤塔以除去 废气中的酸性气体和其它有害成分，这个迅速降温的过程通常在急冷塔中完成。出于绿色环保的要求，目前危险废物焚烧处理装置一般采用将烟气洗涤塔的含盐废水回喷 到急冷塔中实现高温废气的急冷，同时废水中的盐在急冷塔底部析出成为灰渣，实现 烟气急冷和含盐废水处理的双重功能。
中国专利(CN 201120271331.0)公开了一种危险废物焚烧炉烟气洗涤塔高浓度含盐废水的快速脱盐净化回用装置，利用急冷塔内高温烟气热量直接对烟气洗涤塔高浓 度含盐废水进行蒸发、脱盐和回用，烟气洗涤塔内的含盐废水一旦达到设定浓度时， 自控系统便将脱盐回用系统启动，在洗涤塔与急冷塔顶部之间设置一个管路，将洗涤 塔内的高含盐废水经泵打回到急冷塔顶部的雾化喷嘴，以雾状和冷却水同时喷入急冷 塔，使高盐废水得到蒸发处理，结晶盐分散落到塔底，从塔下的集渣-排渣机构排出， 利用急冷塔的烟气余热就地将烟气洗涤塔产生的高含盐废水处理和利用，无任何废水 排放。
中国专利(CN 201720885028.7)公开了一种可用高盐废水冷却的新型急冷塔系统， 在高温烟气入口处安装有呈多层级设置的雾化喷枪，塔筒的内壁上从外向内依次铺设有隔热层和耐腐蚀耐高温层，可应用高盐废水对高温烟气进行降温，不仅抑制二噁英 重生，而且有效的处理高盐废水，实现烟气及高盐废水的双重处理，系统中还包括备 用的工业用水输送系统及紧急备用系统。
邓丹丹等于2014年在《中国环境科学学会学术年会论文集(第五章)》中针对综 合危险废物处置厂的高盐废水回用于焚烧急冷塔的工艺可行性进行了研究，结果表明， 将高盐废水回用于危险废物焚烧急冷塔，对整个焚烧系统的运行基本不构成影响，各 项尾气排放指标均能达到要求，并将废水中的盐分转化为灰渣去除。
然而盐水回喷急冷塔工艺在运行过程中面临着一个巨大的问题：当含盐废水回喷到急冷塔中，废盐不仅在急冷塔底部析出，而且在急冷塔内壁析出。废盐一旦在急冷 塔壁析出，则短时间内在急冷塔内壁形成厚达数十厘米至数米的致密盐层，使急冷塔 的运行条件急剧恶化，造成装置停车。为使急冷塔能够重新投入运行，必须进入急冷 塔内人工清除积盐。积盐的生成一方面严重影响装置的正常运行，另一方面积盐清理 的操作环境恶劣，给操作人员对来巨大的健康影响和安全隐患。因此，需要寻找一种 方法抑制盐水回喷急冷塔内壁上积盐的生成。
发明内容
发明目的：本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，通过将该阻盐剂在含盐废水喷入急冷塔前加入含盐 废水中，使得含盐废水喷入急冷塔中析出的废盐能够呈高度分散的状态，避免废盐微 晶相互聚集形成坚硬盐块，沉积在急冷塔内壁形成积盐层，不断累积堵塞急冷塔的烟 气通道或造成大块积盐脱落堵塞急冷塔的落渣口，造成的停车事故。
为了实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种用于含盐废水回喷急冷塔工艺的阻盐剂，其有效成分包括水溶性亚铁氰化物盐，优选为亚铁氰化钾、亚铁氰化钠、亚铁氰化钙或亚铁氰化铵中的任意一种或两种 以上的混合物，更优选为亚铁氰化钾和/或亚铁氰化钠，最优选为亚铁氰化钾。
急冷塔入口处温度高达550℃至600℃，要求在1-2秒内，将烟气温度通过喷盐水降至180℃至200℃，亚铁氰化物盐添加在含盐废水中，在极短的时间内，影响含盐废 水中盐类物质的结晶过程。申请人将水溶性亚铁氰化物盐作为用于含盐废水回喷急冷 塔工艺的阻盐剂，在含盐废水回喷进入急冷塔之前加入到含盐废水中，与含盐废水混 合后一同喷入急冷塔中，在高温、短时间、强制顺流、复杂的固液界面条件下，作用 于废盐的结晶过程中，取得了意想不到的技术效果。
申请人发现，将水溶性亚铁氰化物盐在含盐废水回喷进入急冷塔之前加入到含盐废水中，与含盐废水混合后一同喷入急冷塔中，能够有效防止急冷塔结盐沉积，其原 理是改变微晶的界面状态和生长有序性，同时吸附在废盐结晶表面，降低盐粒与盐粒 之间的结合力，以达到防止结盐沉积的效果。最终，含盐废水析出的盐分不会在急冷 塔内结板，而是呈粉末状，随着烟气的灰分一起落入出灰口。
进一步地，所述阻盐剂的有效成分还包括低分子量阴离子聚合物；所述低分子量阴离子聚合物的数均分子量≤1200，分子量分布指数≤2.5。
低分子量聚合物在盐的结晶时，吸附在晶粒的表面，改变结晶过程和结晶形态，使晶核在长大成晶体过程中，形成的晶格发生畸变，晶格扭曲、歪斜，从而导致晶格 破碎。申请人发现在含盐废水回喷进入急冷塔之前加入低分子量阴离子聚合物(分子 量≤1200，分子量分布指数≤2.5)，可以明显的降低废盐颗粒的粘附性，与水溶性亚铁 氰化物盐可以起到相互协同的作用，使得析出的废盐难以沉积黏附在急冷塔内壁形成 积盐层，而是以分散的粉末形式达到急冷塔底部排出，避免了急冷塔因积盐堵塞而造 成的停车事故和人工清理工作。
优选数均分子量＜1000，分子量分布指数≤2.0的低分子量阴离子聚合物。
具体地，所述低分子量阴离子聚合物包括但不限定为由不饱和羧酸、不饱和磺酸单体、不饱和非离子单体中的一种或几种经自由基聚合形成的均聚物、共聚物、调聚 物，及其水溶性盐(包括钠盐、钾盐、铵盐)，或者聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸及其水 溶性盐(包括钠盐、钾盐、铵盐)中的任意一种或两种以上的混合物。
具体地，所述低分子量阴离子聚合物为聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸共 聚物、丙烯酸/衣康酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、 水解聚马来酸酐、马来酸/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸/丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙 磺酸共聚物中的任意一种或两种以上的混合物。
更进一步地，所述阻盐剂的有效成分还可以包括多元有机羧酸和/或其盐。多元有机羧酸和/或其盐与盐水中的金属阳离子结合，优先于盐的结晶，形成数量庞大的晶核， 乃至微晶，使废盐结晶的晶核数量呈指数级增加，晶粒变细，结晶强度变弱。
具体地，所述的多元有机羧酸盐包括但不限定为乙二胺四乙酸钠(钾)盐、柠檬 酸钠(钾)盐、酒石酸钠(钾)盐、琥珀酸钠(钾)盐、氮川三乙酸钠(钾)盐、二 乙烯三胺五乙酸钠(钾)盐、葡萄糖酸钠(钾)盐中的任意一种或两种以上的混合物。
具体的，本发明所述的阻盐剂可以是粉剂，也可以是将有效成分全部溶解或部分溶解于去离子水制成的水溶液。所述阻盐剂在含盐废水回喷进入急冷塔之前加入到含 盐废水中，与含盐废水混合后一同喷入急冷塔中。
具体的，本发明所述的含盐废水为危废焚烧处理工艺中产生的含盐废水，回喷进入急冷塔的含盐废水中盐含量在45wt％以下；所述阻盐剂中有效成分按照含盐废水中 的含盐量进行，每1wt％的含盐量，每吨含盐废水添加0.025～0.05kg。
具体的，当所述阻盐剂制成水溶液时，需通过碱性剂将pH值控制在8～12之间。 所述的碱性剂只是在水中显示强碱性的无机或有机化合物，可以是氢氧化钠、氢氧化 钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸三钠、磷酸三钾、水玻璃、氨水、环己胺、吗啉中的任意 一种或几种的组合，优选氢氧化钠和氨水。
具体的，本发明阻盐剂中有效成分为水溶性亚铁氰化物盐和低分子量阴离子聚合物时，水溶性亚铁氰化物盐与低分子量阴离子聚合物的质量比控制在1:(1～20)。
具体的，本发明阻盐剂中有效成分为水溶性亚铁氰化物盐和多元有机羧酸和/或其 盐时，水溶性亚铁氰化物盐与多元有机羧酸和/或其盐的质量比控制在1:(1～50)。
具体的，本发明阻盐剂中有效成分为水溶性亚铁氰化物盐、低分子量阴离子聚合物、多元有机羧酸和/或其盐时，水溶性亚铁氰化物盐、低分子量阴离子聚合物、多元 有机羧酸和/或其盐三者的质量比控制在1:(1～20):(1～50)。
进一步地，本发明还要求保护上述阻盐剂在含盐废水回喷急冷塔工艺中作为添加剂加入到含盐废水中的，有效避免急冷塔内壁积盐结块的应用。
有益效果：
1、本发明阻盐剂在危废焚烧处理装置含盐废水回喷管线中加入，可以有效避免含盐废水喷入急冷塔中析出的废盐在急冷塔内壁相互聚集形成坚硬盐块，沉积在急冷塔 内壁形成积盐层，堵塞急冷塔造成的停车事故；通过阻盐剂改变废盐微晶的界面状态 和生长有序性，同时吸附在废盐结晶表面，降低盐粒间的结合力，最终呈粉末状，随 着烟气的灰分一起落入出灰口，大大降低清理难度。
2、本发明阻盐剂中添加低分子量阴离子聚合物，在盐的结晶时，吸附在晶粒的表面，改变结晶过程和结晶形态，使晶核在长大成晶体过程中，形成的晶格发生畸变， 晶格扭曲、歪斜，从而导致晶格破碎，晶粒变细。
3、本发明阻盐剂中还可以添加多元有机羧酸和/或其盐，其可以与盐水中的金属阳 离子结合，优先于盐的结晶，形成数量庞大的晶核，乃至微晶，使废盐结晶的晶核数 量呈指数级增加，晶粒变细，结晶强度变弱。
发明人 （陈峻）
