公布日：2022.06.10
申请日：2020.12.09
分类号：C02F9/08(2006.01)I;C02F101/30(2006.01)N
摘要
本发明公开了一种四环素废水的处理工艺，包括以下步骤：S1：将四环素废水注入混凝沉淀反应器，再投入混凝剂，在50‑100r/min的转速下搅拌10‑20min，然后静置沉淀1‑2h，以沉淀污水中大部分悬浮固体杂质及部分有机物，得到上清液；S2：向上清液中加入磁性多孔氢氧化镁作为吸附剂，搅拌吸附处理2‑5h后过滤，得到滤液；S3：将滤液注入设有超声发生器并装填有臭氧氧化催化剂的臭氧氧化装置中，进行臭氧催化氧化处理及超声处理。该处理工艺能有效除去四环素废水中的有机物，且具有工艺操作简单，成本低等优点。
权利要求书
1.一种四环素废水的处理工艺，其特征在于，包括以下步骤：S1：将四环素废水注入混凝沉淀反应器，再投入混凝剂，在50-100r/min的转速下搅拌10-20min，然后静置沉淀1-2h，以沉淀污水中大部分悬浮固体杂质及部分有机物，得到上清液；S2：向上清液中加入磁性多孔氢氧化镁作为吸附剂，搅拌吸附处理2-5h后过滤，得到滤液；S3：将滤液注入设有超声发生器并装填有臭氧氧化催化剂的臭氧氧化装置中，进行臭氧催化氧化处理及超声处理。
2.根据权利要求1所述的四环素废水的处理工艺，其特征在于，所述混凝剂为聚合硫酸铁与聚合氯化铝铁的混合物。
3.根据权利要求2所述的四环素废水的处理工艺，其特征在于，所述混合物中，聚合硫酸铁与聚合氯化铝铁的质量比为1-2∶1，所述混合物的投加量为0.5-1.5g/L。
4.根据权利要求1-3任一项所述的四环素废水的处理工艺，其特征在于，所述磁性多孔氢氧化镁由以下方法制得：a.将NaOH溶液逐滴加入到含MgSO4的微乳体系中，持续搅拌4-6h，再静置老化，将所得产物清洗、烘干后，得到多孔氢氧化镁；b.将多孔氢氧化镁超声分散于乙醇溶液中，加入铁盐溶液，在惰性气体保护下搅拌混合，再将pH值调节至10-11，继续搅拌，然后静置老化，所得产物经清洗、烘干后，得到磁性多孔氢氧化镁。
5.根据权利要求4所述的四环素废水的处理工艺，其特征在于，所述NaOH溶液与含MgSO4的微乳体系的体积比为1∶1，NaOH与MgSO4的摩尔比为2∶1。
6.根据权利要求4所述的四环素废水的处理工艺，其特征在于，所述微乳体系为丙醇的水溶液，丙醇与水的体积比为10-20∶80-90。
7.根据权利要求4所述的四环素废水的处理工艺，其特征在于，所述多孔氢氧化镁、无水乙醇、铁盐溶液的比例为1g-2g∶50mL-60mL∶200mL-250mL，所述铁盐溶液为硫酸亚铁和氯化铁的混合水溶液，所述硫酸亚铁与氯化铁的摩尔比为1∶2-3，每毫升所述铁盐溶液中铁离子的含量为1mg-3mg。
8.根据权利要求4所述的四环素废水的处理工艺，其特征在于，所述磁性多孔氢氧化镁的投加量为0.5-1g/L。
9.根据权利要求1-3、5-8任一项所述的四环素废水的处理工艺，其特征在于，超声波频率为50-100kHz，臭氧通入量为1-10mg/(L·min)。10.根据权利要求9所述的四环素废水的处理工艺，其特征在于，臭氧催化氧化处理及超声处理的时间为20-90分钟。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种四环素废水的处理工艺，能有效除去四环素废水中的有机物，且工艺操作简单，成本低。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种四环素废水的处理工艺，包括以下步骤：
S1：将四环素废水注入混凝沉淀反应器，再投入混凝剂，在50-100r/min的转速下搅拌10-20min，然后静置沉淀1-2h，以沉淀污水中大部分悬浮固体杂质及部分有机物，得到上清液；
S2：向上清液中加入磁性多孔氢氧化镁作为吸附剂，搅拌吸附处理2-5h后过滤，得到滤液；
S3：将滤液注入设有超声发生器并装填有臭氧氧化催化剂的臭氧氧化装置中，进行臭氧催化氧化处理及超声处理。
进一步地，所述混凝剂为聚合硫酸铁与聚合氯化铝铁的混合物。
进一步地，所述混合物中，聚合硫酸铁与聚合氯化铝铁的质量比为1-2∶1，所述混合物的投加量为0.5-1.5g/L。
进一步地，所述磁性多孔氢氧化镁由以下方法制得：a.将NaOH溶液逐滴加入到含MgSO4的微乳体系中，持续搅拌4-6h，再静置老化，将所得产物清洗、烘干后，得到多孔氢氧化镁；b.将多孔氢氧化镁超声分散于乙醇溶液中，加入铁盐溶液，在惰性气体保护下搅拌混合，再将pH值调节至10-11，继续搅拌，然后静置老化，所得产物经清洗、烘干后，得到磁性多孔氢氧化镁。
进一步地，所述NaOH溶液与含MgSO4的微乳体系的体积比为1∶1，NaOH与MgSO4的摩尔比为2∶1。
进一步地，所述微乳体系为丙醇的水溶液，丙醇与水的体积比为10-20∶80-90。
进一步地，所述多孔氢氧化镁、无水乙醇、铁盐溶液的比例为1g-2g∶50mL-60mL∶200mL-250mL，所述铁盐溶液为硫酸亚铁和氯化铁的混合水溶液，所述硫酸亚铁与氯化铁的摩尔比为1∶2-3，每毫升所述铁盐溶液中铁离子的含量为1mg-3mg。
进一步地，所述磁性多孔氢氧化镁的投加量为0.5-1g/L。
进一步地，超声波频率为50-100kHz，臭氧通入量为1-10mg/(L·min)。
进一步地，臭氧催化氧化处理及超声处理的时间为20-90分钟。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明先采用聚合硫酸铁与聚合氯化铝铁的混合物作为絮凝剂，沉淀污水中大部分悬浮固体杂质和部分有机物，上清液再采用磁性多孔氢氧化镁对废水中的四环素进行吸附，本发明制备的磁性多孔氢氧化镁对四环素的吸附容量大，吸附时间快，去除效果好，且易于实现与废水的分离。吸附后固态分离的滤液再经光催化氧化进一步对残余四环素进行降解，从而实现四环素废水的深度处理。
（发明人：周孝芳;谢田皋）
