客服电话:400-000-2365

三聚氯氰废水处理

中国污水处理工程网 时间:2014-10-28 16:39:56

污水处理技术 | 汇聚全球环保力量,降低企业治污成本

1.三聚氯氰废水的特点及危害

三聚氯氰生产废水具有高有机物、高氨、高盐、高氰的特点,并且由于在生产过程中易发生歧化与氧化反应,生成甲酸氨(氨)和甲酸钠,造成废水水质变化幅度较大,给废水的资源化处理增加了技术难度。三聚氯氰生产废水如果不进行有效处理直接排入天然水体将恶化水体质量,严重危害受纳水体的生态系统,造成水生生物的大量死亡,并严重威胁人体健康和渔业发展。

三聚氯氰废水的主要危害如下:

(l)氨氮会消耗水体中的溶解氧;

(2)无机氮化合物、氰化物、余氯等对人和生物有毒害作用,某些化合物甚至可能转化为致癌、致变和致畸物质,对人体有潜在威胁;

(3)可能会加速水体的富营养化过程。

2治理方法概述

2.1高盐废水处理技术

高盐废水是指含有有机物和含有至少3.5%质量分数的总溶解性固体物。高盐废水的来源很多,如海水、地下水、从天然盐湖或者盐水储存池流出的卤水。许多工业的生产活动中也会产生高盐废水,如造纸、石油和天然气生产、采矿和矿产加工、酸洗工艺、肉类加工、海产品加工、制药、化工等。高盐废水处理技术最早源于海水淡化技术,随着各国第一章绪论对环境的重视,高盐废水处理从原来单一的海水淡化逐渐发展到多种工业污水治理上的应用。目前常见含盐废水处理技术有多效蒸发技术、膜技术、物化处理技术和生物处理技术等。具体参见http://www.dowater.com更多相关技术文档。

(l)多效蒸发技术

多效蒸发技术是指将几个蒸发器串联运行的蒸发操作,使蒸汽热能得到多次利用,从而提高热能的利用率,多用于海水淡化处理。其具体流程为:加热的蒸汽被引入第一效,加热其中的料液,使料液产生比蒸汽温度低的几乎等量蒸发。产生的蒸汽被引入第二效作为加热蒸汽,使第二效的料液以比第一效更低的温度蒸发。这个过程一直重复到最后一效,从而大幅度减少蒸汽的用量。每一效的二次蒸汽温度总是低于其加热蒸汽,故多效蒸发时各效的操作压力及溶液沸腾温度沿蒸汽流动方向依次降低。第一效凝水返回热源处,其它各效凝水汇集后作为淡化水输出,一份的蒸汽投入,可以蒸发出多倍的水出来。同时,料液经过由第一效到最末效的依次浓缩,在最末效达到过饱和而结晶析出,由此实现料液的固液分离。在工业含盐废水的处理过程中,工业含盐废水进入多效浓缩结晶装置,经过5一8效蒸发冷凝的浓缩结晶过程,分离为淡化水(淡化水可能含有微量低沸点有机物)和浓缩晶浆废液;无机盐和部分有机物可结晶分离出来,焚烧处理为无机盐废渣;不能结晶的有机物浓缩废液可采用滚筒蒸发器,形成固态废渣,焚烧处理;淡化水可返回生产系统替代软化水加以利用。

(2)膜处理技术

膜处理技术主要是指反渗透法(RO)和电渗析法(ED)。反渗透法,即利用反渗透膜实现高盐废水的脱盐、净化,其原理是用足够的压力使溶液中的溶剂(一般常指水)通过反渗透膜(一种半透膜)而分离出来,方向与渗透方向相反,可使用大于渗透压的反渗透法进行分离、提纯和浓缩溶液。反渗透系统除盐率一般可以达到98%以上。反渗透是最先进的也是最节能、环保的一种脱盐方式,也已成为了主流的预脱盐工艺,目前世界上80%的海水淡化装置都采用反渗透膜技术。随着国内经济的快速发展,沿海经济发达地区对淡水的需求量越来越大,反渗透海水淡化技术也即将得到应用。电渗析法是利用半透膜的选择透过性来分离不同的溶质粒子(如离子)的方法,在电场作用下进行渗析时,溶液中的带电的溶质粒子(如离子)通过膜而迁移,从而进行物质的分离和提纯114]。电渗析可以用于脱盐,各种不同的水(天然水、工业废水、自来水)中都有一定量的盐分,而组成这些盐的阴、阳离子在直流电场的作用下会分别向相反方向的电极移动,从而使电极中间的水得到脱盐。

(3)化学处理技术

物化预处理技术是指利用强氧化剂的氧化性,在一定条件下使水中的有机污染物矿化与分解,从而达到消除污染的目的。常见的强氧化剂有氯气、二氧化氯、臭氧、过氧化氢、高氯酸和次氯酸盐等。

(4)生物处理技术

生物处理是目前废水处理最常用的方法之一,它具有应用范围广、适应性强、处理效果好等优点。然而由于盐度对普通微生物的抑制作用,高盐废水不适用常规微生物处理。其主要原因在于:①盐浓度过高时渗透压高,使微生物细胞脱水,引起细胞原生质分离;②在含盐浓度高的情况下,盐析作用会使脱氢酶活性降低;③高氯离子浓度对细菌有毒害作用];④由于水的密度增加,活性污泥容易上浮流失。而在高盐环境中通常也存在着高密度的微生物,微生物可以在不同盐度环境中生存,在不同的盐度下,甚至同一属的微生物也表现出不同的性征。因此在高盐废水的生物处理中,耐盐微生物和嗜盐微生物起到了关键作用,目前高盐废水生化处理研究主要是通过活性污泥驯化和接种嗜盐菌这两种方式进行。

2.2含氰废水处理技术

含氰废水是指含有CN基团的工业废水,主要来源于以下几个方面:金矿、氰化电镀、冶金、石化、有机合成等。氰化物属于剧毒物质,能抑制细胞呼吸,造成组织的呼吸障碍,使呼吸及血管中枢缺氧受损,极少的氰化物就会造成人畜中毒死亡。含氰废水如不进行妥善处理,将会造成巨大的环境污染。国家污水综合排放标准一级排放标准要求出水中的CN一最高浓度为0.5m创L。不同工业的含氰废水的成分和性质也不同,因此治理方法也不同,一般来说对于高氰废水采取回收氰化物的方法,对低氰废水采用破坏氰的方法。

(1)酸化回收法

在酸性条件下CN'以HCN的形式存在,HCN易从液相中逸出,通过加热、汽提、碱液吸收等过程分离回收HCN,达到回收利用的目的。酸化回收法的药剂来源广、处理成本低廉、易于实现自动化的特点,但是处理后的废水CN一浓度大于0.smg几,需要进行进一步处理。

(2)离子交换法

离子交换法是用阴离子交换树脂吸附废水中以阴离子形式存在的各种氰化物。该方法处理效果好,适应各种成分的含氰废水,但是由于阴离子交换树脂昂贵,没有进行大规模的工业应用。

(3)液膜萃取

液膜萃取就是在酸性条件下,HCN通过液膜进入含有NaOH溶液的内相,同NaOH溶液反应生成不能进行逆迁移的NaCN,经高压静电破乳后得到NaCN溶液和乳液,乳液返回再用。该方法具有高效、快速的特点,但是耗能大,运行费用较高。

(4)生物法

一些微生物比如真菌、细菌能够降解含氰废水,在微生物体内多中酶的作用下,氰化物可以通过水解、氧化、还原、置换和转移等途径进行有效的降解。国内外对微生物处理含氰废水的性能进行了大量研究,证明筛选分离出来的恶臭假单胞菌、葡萄球菌属、放射形土壤杆菌、荧光假单胞菌、木霉菌真菌等对含氰废水都有比较理想的去处效果。

含氰废水处理技术还有活性炭法,超滤一反渗透法,改性吸附法,纳米Ti仍光催化氧化法,高压脉冲放电处理技术,加压水解法等。

2.3高氨废水处理技术

对高氨废水处理技术研究有较长的时间,目前工程应用中使用较多的高氨废水处理技术有物理吹脱、硝化一反硝化生物脱氮。其他的高氨废水处理方法有改性吸附法、电化学氧化法、厌氧氨化工艺、液膜萃取法、光催化氧化法、电渗析、沉淀法等。

(l)物理吹脱

物理吹脱的机理是将废水调至碱性,使水作为不连续相与空气接触,利用水中组分的实际浓度与平衡浓度之间的差异,经过气液接触使氨氮转移至气相而去除。物理吹脱通常作为预处理工艺与厌氧工艺、生物接触氧化工艺、生物活性炭工艺结合来处理高氨有机废水。

(2)硝化一反硝化生物脱氮

硝化一反硝化生物脱氮的基本原理在于通过硝化反应先将废水中的氨氮氧化为硝酸盐氮,再通过反硝化反应将硝酸盐氮还原成气态氮从水中逸出。硝化反应是由自养型好氧微生物完成,包含两个步骤,首先由亚硝酸菌将氨氮转化为亚硝酸盐,然后由硝酸菌将亚硝酸盐进一步氧化为硝酸盐。反硝化反应由异养型微生物完成,它的主要作用是在无分子氧的条件下将硝酸盐或亚硝酸盐还原成N20或气态氨。目前已对活性污泥法、生物膜法处理过程中的厌氧反应与好氧反应经过各种形式组合设计出多种处理程序来处理高氨废水,如三级活性污泥法生物脱氮、二级活性污泥法生物脱氮、缺氧一好氧活性污泥法生物脱氮、氧化沟硝化脱氮、生物转盘硝化脱氮等。

(3)同时硝化与反硝化

生物脱氮工艺中通常发生三种不同的生物反应,即有机物的好氧氧化、硝化和反硝化反应。根据传统的脱氮理论,硝化反应与反硝化反应不能同时发生,硝化反应在好氧条件下进行,而反硝化在缺氧条件下完成,所以传统生物脱氮工艺都将缺氧区和好氧区分开,即形成前置反硝化或后置反硝化工艺。然而近年来国内外不少的试验研究证明生物处理系统中存在同时硝化反硝化现象,尤其是有氧条件下的反硝化现象存在于各种不同的生物处理系统,如生物转盘、SBR、氧化沟等。SND工艺具有独特的优越性,SND工艺能有效地保持反应器中pH值稳定;降低实现完全硝化、反硝化所需的时间;减少氧气的供给,从而节省生物脱氮系统的能耗;提供了今后降低生物脱氮系统投资并简化生物脱氮技术的可能性。