申请日2011.03.16
公开(公告)日2012.07.25
IPC分类号C02F9/04; C02F103/36; C02F1/72
摘要
本发明公开了一种草甘膦除草剂废水中总磷去除的处理方法，其包括碱水解和沉淀反应，Fenton氧化反应，漂粉精催化氧化沉淀等工艺步骤。经本发明处理的草甘膦废水，除磷效果优良，出水中总磷含量达到国家污水排放标准(GB 8978-1996)的三级标准(TP≤0.5mg/L)。该除磷处理工艺安全，先进，清洁，且废水处理成本低。
权利要求书
1.一种草甘膦农药废水的除磷处理方法，包括碱解预处理、Fenton氧化、催化氧化再沉淀有效处理工艺，其特征在于该工艺具体步骤如下：
1)碱水解和沉淀反应：综合废水经计量后放入碱解反应釜，用氧化钙或氢氧化钙调pH至7.0～11.0，在常压和60℃-90℃温度范围下搅拌1-2h进行碱水解和沉淀反应，然后脱水分离;渣集中堆放，以进行综合利用，清液再次放入反应釜，以备下一步处理;
2)Fenton氧化反应：采用Fenton试剂对经碱水解和沉淀反应后的废水进行氧化反应，体系中pH值为3-4，双氧水与硫酸亚铁的摩尔比为4-7∶7-12，投入量为废水重量的1%-5%，氧化时间为1h-6h，反应温度为60℃-90℃;
3)催化氧化再沉淀：Fenton氧化沉淀后废水进入储存池，投入浓度>90%的固体漂粉精3Ca(ClO)2·2Ca(OH)2，投入量为废水重量的1%-5%，将废水少量的小分子磷化物再次形成磷酸钙沉淀，以至水中总磷含量达到排放标准≤0.5mg/L。
说明书
草甘膦废水除磷处理方法
技术领域
本发明涉及一种农药废水处理方法，尤其涉及一种草甘膦除草剂废水的总磷去除处理工 艺。属于环境保护领域。
背景技术
草甘膦是一种广谱，高效低毒，非选择性芽后除草剂，化学名称为N-膦酸甲基-甘氨酸， 商品名为农达，在农业生产中目前草甘膦已经成为我国出口量最大的农药品种，也是全球产 量和销售量最大的农药品种。根据行业统计，截止到2009年，我国草甘膦生产规模100万 吨左右，占全球产能的45%。
草甘膦生产过程中会产生大量含甲醛、亚磷酸二甲酯、双甘膦、草甘膦，以及盐类的废 水，COD质量浓度高达(5-8)×104(mg/L)，总磷含量高达5000-8000(mg/L)，而国家排放 标准规定总磷排放指标为≤0.5mg/L(三级)，草甘膦废水的除磷处理是目前行业公认的难题， 也是该行业迫切需要解决的共性问题。针对草甘膦生产废水的处理，目前，国内已有不少的 研究见诸各类文献报道，但各类研究大都集中在如何降解废水的COD上，而对该类废水的除 磷问题却鲜有涉及。
发明内容
本发明的目的是为解决上述草甘膦废水存在的的问题，针对其总磷的特点，在处理中将 其成分破坏，使其变成小分子磷，使其具有可沉淀性，沉淀处理后与水分离而保护环境以免 受到污染。
本发明的草甘膦农药废水除磷处理方法，包括碱解预处理、Fenton氧化和催化氧化沉淀 的工艺，其具体步骤如下：
1)碱水解和沉淀反应
综合废水经计量后放入碱解反应釜，用石灰(氧化钙或氢氧化钙)调PH7.0～11.0。在常 压和60-90℃温度范围下搅拌2h，进行碱水解和沉淀反应，然后脱水分离;渣集中堆放，以 进行综合利用;清液再次放入反应釜，以备下一步处理。
2)Fenton氧化反应
采用Fenton试剂(过氧化氢与催化剂Fe2+构成的氧化体系通常称为Fenton试剂)对经碱 水解和沉淀反应后的废水进行氧化反应，体系中PH值为3-4，双氧水与硫酸亚铁的摩尔比为 4-7∶7-12，，投入量为废水重量的1%-5%，氧化时间为1-3h，反应温度为60-90℃。
3)催化再沉淀
Fenton氧化沉淀后废水进入储存池，投入浓度>90%的固体漂粉精 3Ca(ClO)2·2Ca(OH)2，，投入量为废水重量的1%-5%，(ClO)2-具有催化沉淀作用。将废水少量 的小分子磷化物再次形成磷酸钙沉淀，以至水中总磷含量达到排放标准≤0.5mg/L。
本发明的有益效果是：
对草甘膦农药废水的除磷处理工艺进行大量研究工作。确定一套完整的处理方案。本发 明采用碱水解和沉淀反应、Fenton氧化反应、催化再沉淀等有效处理工艺，大幅度去除草甘 膦废水中有机膦、无机磷等污染物，使废水无需生化处理就达到国家GB8978-1996污水排放 标准，出水总磷低于0.5mg/L，解决了草甘膦行业的总磷排放达标的共性难题。
