申请日2015.05.28
公开(公告)日2015.09.09
IPC分类号C02F103/36; C02F9/14
摘要
本发明提供一种农药污水的处理方法，具体步骤为，将农药污水pH值调节至11-12后进入氨分塔;氨分塔的气体经空气鼓出、硫酸吸收、次氯酸钠溶液氧化后排放;氨分塔的液体经除渣后依次经组合氧化反应器一、破磷反应器1、组合氧化反应器二，破磷反应器2氧化后污水经固液分离后回收固体，液体调pH值3～4后，经氧化破坏反应器破坏包括吡啶环或苯环的环键，得到混合污水溶液;(混合污水溶液调pH值为6-9后，加入低盐低COD生活污水对混合污水溶液进行混合，混合后污水进入生物反应系统进行处理。该工艺大大节省的开支，可在农药污水及其他污水一并处理，简化了步骤。
权利要求书
1.一种农药污水的处理方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)pH值调节
将生产农药过程中产生的高浓度污水加质量浓度为30%的液碱后，调pH值至11-12后进 入氨分塔;
(2)脱氨
将调节好pH值的高浓度污水泵入氨分塔，通入蒸汽保持氨分塔中污水温度>85℃，鼓 入空气，将高浓度污水中的气体自氨分塔吹出，该气体依次经硫酸吸收、次氯酸钠溶液氧化 后排放;
(3)气浮
从步骤(2)中的氨分塔出来的液体流与低浓度氨氮污水混合后进入气浮装置出去污水 中的悬浮物及油滴，得到气浮污水;
(4)组合氧化和破磷
将步骤(3)中得到的气浮出水依次进入组合氧化反应器一进行氧化，破磷反应器1氧 化中，经氧化后的氧化液再依次进入组合氧化反应器二进行氧化，破磷反应器2氧化，经连 续的两次多级氧化后的污水经固液分离后回收固体;
(5)破环
将步骤(4)中固液分离后的液体加酸控制pH值3～4后，泵入到氧化破坏反应器中， 同时在电氧化的作用下破坏包括吡啶环或苯环的环键，得到混合污水溶液;
(6)稀释混合
将步骤(5)中的混合污水溶液调pH值为6-9后，加入低盐低COD生活污水对混合污 水溶液进行混合，混合后污水进入生物反应系统进行处理;
(7)厌氧反应
在生物反应处理系统中，混合后污水首先进入厌氧生物反应器中，难降解大分子有机物 被转化为小分子有机物质，有机氮转化为无机氮，再将污水送入缺氧/好氧生物反应器，经反 应后的污水进入沉淀池沉淀后，出水达标排放，剩余污泥经污泥浓缩后压滤制饼。
2.根据权利要求1所述的农药污水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中所述的高浓度污 水包括生产毒死蜱、敌敌畏、辛硫磷、水胺硫磷农药原药过程中产生的一种、两种或者多种 混合污水，该污水的COD为18000ppm～24000ppm，氨氮18000mg/L～22000mg/L，总磷 1500mg/L～2000mg/L，悬浮物1000mg/L～2000mg/L，色度约10000倍的酸性污水。
3.根据权利要求1所述的农药污水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的硫酸的 质量浓度为5%-50%;次氯酸钠的质量浓度为5%-10%。
4.根据权利要求1所述的农药污水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的高浓度 污水中的气体包括体积分数为95%及以上的氨气，体积分数为5%及以下的甲醇、乙醇，所 述经酸吸收和次氯酸钠氧化后排放的气体为氮气、二氧化碳。
从氨分塔出来的液体流的COD为18000ppm～24000ppm，氨氮18000mg/L～22000mg/L， 低浓度氨氮污水中的COD为35000ppm及以上，总磷为3300mg/L及以上。
5.根据权利要求1所述的农药污水的处理方法，其特征在于，步骤(4)中，所述的气浮污 水进入组合氧化反应器一进行氧化是指电氧化和物理氧化，电氧化是通入直流电，利用电压 差进行氧化，物理氧化是采用芬顿氧化，经组合氧化反应器一进行氧化后大部分有机物被氧 化，其中有机磷被氧化为无机磷。
6.根据权利要求1所述的农药污水的处理方法，其特征在于，步骤(4)中，所述的破磷反 应器1内设置有化学氧化剂，所述的化学氧化剂为双氧水、次氯酸钠或次氯酸钙，其通入量 为0.5-20%;所述的破磷反应器2内设置有化学氧化剂，所述的化学氧化剂为双氧水、次氯 酸钠或次氯酸钙，其通入量为0.1-10%。
7.根据权利要求1所述的农药污水的处理方法，其特征在于，步骤(5)中，所述的氧化破 坏反应器内设置有双氧水、次氯酸钠或次氯酸钙，其通入量为0.1-10%。
8.根据权利要求1所述的农药污水的处理方法，其特征在于，步骤(6)中，所述的低盐低 COD生活污水中含盐量低于5000ppm，COD低于500mg/L。
9.根据权利要求1所述的农药污水的处理方法，其特征在于，步骤(7)中，所述经反应后 的污水的COD<500mg/L，氨氮<40mg/L，总磷<5mg/L，悬浮物<70mg/L，色度60倍以 下，pH值6-9。
说明书
一种农药污水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种有毒有机污染物污水的处理方法，具体涉及多种农药混合污水的处理方 法。
背景技术
生产农药的化工企业一般将多种农药的污水混合，污水中含高浓度有机物和盐分等。目 前污水处理采用的是完全混合式表面曝气法。完全混合式表面曝气法是生化处理的一种方法。 它是以废水中有机污染物作为培养基，在有氧的条件下，对各种微生物进行培养，形成活性 污泥。利用活性污泥在废水中凝聚吸附氧化，分解和沉淀分离等作用除去废水中的有机质， 使废水得以净化。但，该方法工艺复杂，耗费较高，一旦公司搬迁，污水将更难处理。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种农药污水的处理方法，处理过程安全、可靠，处理后的排 放值完全符合城镇下水道水质标准，且污水的吨处理成本低，约100元/吨。
为了实现以上目的，本发明采用如下工艺技术方案：一种农药污水的处理方法，包括以 下步骤：
一种农药污水的处理方法，包括如下步骤：
(1)pH值调节
将生产农药过程中产生的高浓度污水加质量浓度为30%的液碱后，调pH值至11-12后进 入氨分塔;
所述的高浓度污水包括生产毒死蜱、敌敌畏、辛硫磷、水胺硫磷农药原药过程中产生的 一种、两种或者多种混合污水，该污水的COD为18000ppm～24000ppm，氨氮18000mg/L～ 22000mg/L，总磷1500mg/L～2000mg/L，悬浮物1000mg/L～2000mg/L，色度约10000倍 的酸性污水。
(2)脱氨
将调节好pH值的高浓度污水泵入氨分塔，通入蒸汽保持氨分塔中污水温度>85℃，鼓 入空气，将高浓度污水中的气体自氨分塔吹出，该气体依次经硫酸吸收、次氯酸钠溶液氧化 后排放;
所述的硫酸的质量浓度为5%-50%;次氯酸钠的质量浓度为5%-10%。
所述的高浓度污水中的气体包括体积分数为95%及以上的氨气，体积分数为5%及以下的甲 醇、乙醇，所述经酸吸收和次氯酸钠氧化后排放的气体为氮气、二氧化碳。
从氨分塔出来的液体流的COD为18000ppm～24000ppm，氨氮18000mg/L～22000mg/L， 低浓度氨氮污水中的COD为35000ppm及以上，总磷为3300mg/L及以上。
(3)气浮
从步骤(2)中的氨分塔出来的液体流与低浓度氨氮污水混合后进入气浮装置出去污水 中的悬浮物及油滴，得到气浮污水;
脱氨后的污水氨氮去除率达到90%以上，除去水中的悬浮物和油滴等杂质后进入下一步 的组合氧化中。
其中所述悬浮物的去除率达到60%以上;
其中，悬浮物和油滴是指不溶物。
(4)组合氧化和破磷
将步骤(3)中得到的气浮出水依次进入组合氧化反应器一进行氧化，破磷反应器1氧 化中，经氧化后的氧化液再依次进入组合氧化反应器二进行氧化，破磷反应器2氧化，经连 续的两次多级氧化后的污水经固液分离后回收固体;
所述的气浮污水进入组合氧化反应器一进行氧化是指电氧化和物理氧化，电氧化是通入 直流电，利用电压差进行氧化，物理氧化是采用芬顿氧化，经组合氧化反应器一进行氧化后 大部分有机物被氧化，其中有机磷被氧化为无机磷。
所述的破磷反应器1内设置有化学氧化剂，所述的化学氧化剂为双氧水、次氯酸钠或次 氯酸钙，其通入量为0.5-20%;所述的破磷反应器2内设置有化学氧化剂，所述的化学氧化 剂为双氧水、次氯酸钠或次氯酸钙，其通入量为0.1-10%。
其中，经两级组合氧化和破磷处理后的污水各项指标都得到大幅度降低，特别是总磷去 除率达到90%以上。色度去除率达到80%。COD去除率也接近60%。
(5)破环
将步骤(4)中固液分离后的液体加酸控制pH值3～4后，泵入到氧化破坏反应器中，同 时在电氧化的作用下破坏包括吡啶环或苯环的环键，得到混合污水溶液;
所述的氧化破坏反应器内设置有双氧水、次氯酸钠或次氯酸钙，其通入量为0.1-10%。
(6)稀释混合
将步骤(5)中的混合污水溶液调pH值为6-9后，加入低盐低COD生活污水对混合污 水溶液进行混合，混合后污水进入生物反应系统进行处理;
所述的低盐低COD生活污水中含盐量低于5000ppm，COD低于500mg/L。
(7)厌氧反应
在生物反应处理系统中，混合后污水首先进入厌氧生物反应器中，难降解大分子有机物 被转化为小分子有机物质，有机氮转化为无机氮，再将污水送入缺氧/好氧生物反应器，经反 应后的污水进入沉淀池沉淀后，出水达标排放，剩余污泥经污泥浓缩后压滤制饼。
所述经反应后的污水COD<500mg/L，氨氮<40mg/L，总磷<5mg/L，悬浮物<70mg/L， 色度60倍以下，pH值6-9，完全达到排放标准。
整个系统产生的废气经收集加压后，与生化好氧池水充分混合后送入好氧池，通过生化 降解，去除异味。
