申请日2015.07.28
公开(公告)日2017.05.24
IPC分类号C02F9/04; C02F103/34; C02F101/10; C02F101/14
摘要
本发明提供了一种磷化工废水处理方法，包括步骤：a、将无机磷化工废水与酸性废水按(2—3)：1的体积比混合;b、向混合后的废水中加入电石渣浆液和/或石灰乳进行中和至pH为8.0-9.5;c、将步骤b中和所得的废水进行静置沉降，上层清液过砂滤装置后达标排放或回用，下层稠浆固液分离后滤液返回沉降，滤饼堆放处理。本发明的有益效果是相比于现有技术，本发明采用硫酸法钛白粉行业的酸性废水与磷化工废水混合处理方式，处理工艺简单，处理后反应体系水固分离容易，并且无需对处理后的废水PH值进行回调，处理后排放的水体中磷、氟、砷的含量符合国家排放标准，实现了磷化工和钛化工的更进一步结合，具有良好的社会效益和经济效益。
权利要求书
1.一种磷化工废水处理方法，其特征在于：包括步骤：
a、将无机磷化工废水与酸性废水按(2—3)：1的体积比混合;
b、向混合后的废水中加入电石渣浆液和/或石灰乳进行中和至pH为8.0-9.5;
c、将步骤b中和所得的废水进行静置沉降，上层清液过砂滤装置后达标排放或回用，下层稠浆固液分离后滤液返回沉降，滤饼堆放处理。
2.根据权利要求1所述的磷化工废水处理方法，其特征在于：所述酸性废水为硫酸法钛白粉生产中产生的低硫酸浓度废水，其组成以氧化物质量分数计包括：H2SO4为2.0-4.0%、Fe2O3为0.4-0.9%、Al2O3为0.03-0.05%和TiO2为0.04-0.07%。
3.根据权利要求1所述的磷化工废水处理方法，其特征在于：所述无机磷化工废水中磷元素含量为20-200mg/l、氟元素含量为20-80mg/l、砷元素含量为2-10mg/l。
说明书
一种磷化工废水处理方法
技术领域
本发明涉及一种磷化工废水处理方法。
背景技术
无机磷化工是我国国民经济发展的基本原料之一，国内已有一百多年的生产历史。目前我国的无机磷化工生产，大部分采用黄磷为原料生产，少量采用湿法磷酸为原料生产。无论是热法还是湿法生产磷酸盐在生产过程中对环境都产生一定影响。目前无机磷化工行业执行的是国家综合排放标准GB8978-1996。对一般无机磷化工企业而言，废水处理后排放或处理后全循环的成本费用过高，企业无法承受，经常存在偷排现象。废水直接全循环虽说减少了对环境的污染，但对产品质量及工艺稳定运行造成一定影响。如湿法磷酸生产磷酸氢钙过程中废水全循环，导致部分杂质如K、Na、Mg等离子在系统富集，磷石膏过滤困难，滤布结块变硬时间缩短，一段压滤困难，成品磷酸氢钙中钙含量下降。
无机磷化工废水中含有一定量磷、氟、砷等杂质，其对环境影响较大，必须严格控制后达标排放。这也是磷化工生产企业废水处理最困难的地方。如湿法磷酸生产过程中每吨磷酸盐产生废水7.5m3，主要是污染物为磷、氟、砷等，而磷、氟、砷元素的达标排放是企业生产中长期存在的技术难题。
无机磷化工废水中磷的去除方法主要有：1、化学沉淀法。比如投加钙盐、铁盐、铝盐、镁盐、铵盐等与废水中的磷、氟、砷反应生成难溶物沉淀，如铁离子与磷生成磷酸铁，与砷反应生成砷酸铁，与氢氧根反应生成氢氧化物;铝离子生成磷酸铝，氢氧化铝;镁离子生成磷酸氢镁，氢氧化镁，磷酸氨镁;氨盐主要是生成磷酸氨镁，此法较适于磷铵生产系统，达标排放需增加生化处理流程;2、吸附法，比如投加纳米碳酸钙、粉煤灰或改性粉煤灰、蒙脱石、活性碳等。吸附磷化工废水中磷酸根或生成微细沉淀，从而使得废水达标排放。
无机磷化工废水中砷的去除方法主要有：硫化法、铁盐、交换吸附法。如向废水中加入硫化物或铁盐，生成三硫化二砷或砷酸铁等沉淀或被吸附而除去。
无机磷化工废水中氟的去除方法主要有：石灰乳法、铁盐、铝盐、氯化钙。主要是生成氟化钙或铁铝盐对氟的络合作用而降低废水中的氟离子浓度。
无机磷化工废水的处理如铁盐、铝盐法需额外引入铁盐或铝盐增加处理成本。石灰乳法需一段中和或二段中和、返调工艺才能达标排放，因为石灰乳中和需在较高的pH值下进行(PH大于11，且需添加絮凝剂)，而排放标准中水体pH要求为6-9，故需返调，才能确保排放达标。最新的磷酸氨镁工艺除磷，仅适合高浓度氨氮废水的前期处理，还需生化处理后才能达标排放。磷化工废水处理的相关文章较多，如2004年3月《有色冶金设计与研发》混凝法处理酸性磷化废水;2003年6月《环境污染治理技术与设备》铁盐同步除磷研究;2002年7月《磷肥与复肥》含氟酸性废水的处理;2008年9月《环境工程学报》MAP法处理饲料级磷酸氢钙母液的研究。虽然以上这些方法治理无机磷化工废水均可以达到较为理想的效果，但存在处理成本高、工艺流程长，需返调pH值等问题。
发明内容
为了解决现有技术中的问题，本发明提供了一种磷化工废水处理方法，处理成本极低，工艺流程简便，处理过程中无需反调pH值。
本发明提供了一种磷化工废水处理方法，包括步骤：
a、将无机磷化工废水与酸性废水按(2—3)：1的体积比混合;
b、向混合后的废水中加入电石渣浆液和/或石灰乳进行中和至pH为8.0-9.5;
c、将步骤b中和所得的废水进行静置沉降，上层清液过砂滤装置后达标排放或回用，下层稠浆固液分离后滤液返回沉降，滤饼堆放处理。
作为本发明的进一步改进，所述酸性废水为硫酸法钛白粉生产中产生的低硫酸浓度废水，其组成以氧化物质量分数计包括：H2SO4为2.0-4.0%、Fe2O3为0.4-0.9%、Al2O3为0.03-0.05%和TiO2为0.04-0.07%。
作为本发明的进一步改进，所述无机磷化工废水中磷元素含量为20-200mg/l、氟元素含量为20-80mg/l、砷元素含量为2-10mg/l。
本发明的有益效果是：相比于现有技术，本发明采用硫酸法钛白粉行业的酸性废水与磷化工废水混合处理方式，处理工艺简单，处理后反应体系水固分离容易，并且无需对处理后的废水PH值进行回调，处理后排放的水体中磷、氟、砷的含量符合国家排放标准，实现了磷化工和钛化工的更进一步结合，减少了设备投资，处理成本低，具有良好的社会效益和经济效益。
具体实施方式
本发明公开了一种磷化工废水处理方法，包括步骤：
a、将无机磷化工废水与酸性废水按(2—3)：1的体积比混合;
b、向混合后的废水中加入电石渣浆液和/或石灰乳进行中和至pH为8.0-9.5;
c、将步骤b中和所得的废水进行静置沉降，上层清液过砂滤装置后达标排放或回用，下层稠浆固液分离后滤液返回沉降，滤饼堆放处理。
作为本发明的进一步改进，所述酸性废水为硫酸法钛白粉生产中产生的低硫酸浓度废水，其组成以氧化物质量分数计包括：H2SO4为2.0-4.0%、Fe2O3为0.4-0.9%、Al2O3为0.03-0.05%和TiO2为0.04-0.07%。
作为本发明的进一步改进，所述无机磷化工废水中磷元素含量为20-200mg/l、氟元素含量为20-80mg/l、砷元素含量为2-10mg/l。
另一实施例：
将磷化工废水2m3与酸性废水1m3，在管道中混合后进入中和池;加入电石渣浆126kg调节混合后的体系的pH为9.0，然后稳定熟化60min;使调节PH后的料浆静置沉降60min后，上层清液过砂滤装置后达标排放或回用，下层稠浆固液分离后滤液返回沉降，滤饼堆放处理。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。
