申请日2014.01.17
公开(公告)日2014.04.09
IPC分类号C02F9/04; C01D3/04; C01B17/06
摘要
一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺方法，包括如下步骤：在搅拌状态下向二噻烷废水中加入盐酸进行中和，并将溢出的硫化氢气体利用碳酸钠溶液进行吸附;向液体中加入硫酸亚铁和27wt%-30wt%双氧水进行芬顿氧化，降低COD;向氧化后的液体加入32wt%氢氧化钠溶液，使铁离子沉淀并将其滤除，同时使液体pH达到中性;向液体中加入活性炭进行脱色，并进一步降低COD;将废水送至到盐场进行晒盐处理，得到工业氯化钠;将吸收硫化氢饱和后的硫化钠溶液进行脱硫处理，得到单质硫和碳酸钠溶液重复使用。本发明不仅减少了废物排放，减轻了环境污染，而且为企业带来了显著的经济效益。
权利要求书
1.一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺方法，其特征在于： 包括如下步骤：
①在搅拌状态下向二噻烷废水中加入盐酸进行中和，并将溢出的硫化氢气 体利用碳酸钠溶液进行吸附，从而减少水中的臭味;
②在搅拌状态下向步骤①中和后的液体中加入硫酸亚铁和27wt%-30wt%双 氧水进行芬顿氧化，降低COD，同时使臭味进一步降低;
③在搅拌状态下向步骤②氧化后的液体加入32wt%氢氧化钠溶液，使铁离子 沉淀并将其滤除，同时使液体pH达到中性;
④向步骤③调节pH后的液体中加入活性炭进行脱色，并进一步降低COD;
⑤将步骤④脱色处理后的废水送至到盐场进行晒盐处理，得到工业氯化钠;
⑥将步骤①中吸收硫化氢饱和后的硫化钠溶液进行脱硫处理，得到单质硫 和碳酸钠溶液重复使用。
2.如权利要求1所述的一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺 方法，其特征在于：步骤①中，所述盐酸为副产盐酸。
3.如权利要求1所述的一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺 方法，其特征在于：步骤①中，利用盐酸将二噻烷废水的pH值调整为5.0-5.5。
4.如权利要求1所述的一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺 方法，其特征在于：步骤②中，硫酸亚铁用量为二噻烷废水质量的0.3%，双 氧水用量为二噻烷废水质量的2.5%。
5.如权利要求1所述的一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺 方法，其特征在于：步骤③中，使用氢氧化钠溶液使步骤②氧化后的液体中 的铁离子沉淀，并保证处理后的液体pH值为7-8。
6.如权利要求1所述的一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺 方法，其特征在于：步骤④中，使用活性炭进行处理以降低色度，并使COD 降至500mg/L或以下。
7.如权利要求1所述的一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺 方法，其特征在于：步骤⑥中，碳酸钠溶液吸收硫化氢饱和后产生的硫化钠 溶液在催化剂作用下使用空气进行氧化得到单质硫和碳酸钠溶液，碳酸钠溶 液重复使用。
8.如权利要求7所述的一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺 方法，其特征在于：步骤⑥具体工艺为：使用重量为硫化钠溶液0.01%的对 苯二酚作为脱硫催化剂，通入4小时的空气，利用空气中的氧气作为氧化剂， 将溶液中的-2价硫氧化为单质硫，单质硫漂浮在溶液表面，使用刮板刮出单 质硫后，溶液回用。
说明书
一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺方法
技术领域
本发明涉及一种废水处理方法，具体涉及一种治理二噻烷废水并从中回收 氯化钠和单质硫的工艺方法。
背景技术
目前，氯化钠是一种基础的化工原料，通常是由海水或者地下卤水晾晒制 得。全国年产量上亿吨。
硫磺同为基础化工原料，主要用来生产高品质硫酸以及农药等，主要来源 是天然得到或者石化行业脱硫得到。
二噻烷，全名2,5-二羟基-1,4-二噻烷，主要是生产拉米夫定、恩曲他滨 的中间体。有恶臭。
主要生产过程是含有11%氯乙醛和11%盐酸的混合溶液使用碳酸氢钠进行 中和，然后加入硫氢化钠溶液进行反应，首先得到巯基乙醛，巯基乙醛不稳定， 很快缩合生成2,5-二羟基-1,4-二噻烷。
每生产一吨二噻烷成品，将会产生10吨左右的废水，废水颜色浅黄色， 有硫化氢恶臭，PH值在8-9之间，COD为36000mg/L，氯化钠含量12%。
该废水属于典型的高盐有机废水，无法进行生化处理。生产企业通常做法 是将废水转移或者直接排放。导致对环境的严重污染。因此，很有必要开发一 种二噻烷废水的处理方法，不但完成有效处理，而且能够将其中的有用物质进 行回收利用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种治理二噻烷废水并从中回收氯化 钠和单质硫的工艺方法，其工艺路线短、操作简单、回收成本低且适用于大规 模生产治理二噻烷废水，从而消除上述背景技术中缺陷。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种治理二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺方法，包括如下步 骤：
①在搅拌状态下向二噻烷废水中加入盐酸进行中和，并将溢出的硫化氢气 体利用碳酸钠溶液进行吸附，从而减少水中的臭味;
②在搅拌状态下向步骤①中和后的液体中加入硫酸亚铁和27wt%-30wt%双 氧水进行芬顿氧化，降低COD，同时使臭味进一步降低;
③在搅拌状态下向步骤②氧化后的液体加入32wt%氢氧化钠溶液，使铁离 子沉淀并将其滤除，同时使液体pH达到中性;
④向步骤③调节pH后的液体中加入活性炭进行脱色，并进一步降低COD;
⑤将步骤④脱色处理后的废水送至到盐场进行晒盐处理，得到工业氯化 钠;
⑥将步骤①中吸收硫化氢饱和后的硫化钠溶液进行脱硫处理，得到单质硫 和碳酸钠溶液重复使用。
本发明的步骤①中，所述盐酸为副产盐酸。
本发明的步骤①中，利用盐酸将二噻烷废水的pH值调整为5.0-5.5。
本发明的步骤②中，硫酸亚铁用量为二噻烷废水质量的0.3%，双氧水用量 为二噻烷废水质量的2.5%。
本发明的步骤③中，使用氢氧化钠溶液使步骤②氧化后的液体中的铁离子 沉淀，并保证处理后的液体pH值为7-8。
本发明的步骤④中，使用活性炭进行处理以降低色度，并使COD降至山东 潍坊滨海区地下卤水水平(经过检测，该地区地下卤水COD为500mg/L)。
本发明的步骤⑥中，碳酸钠溶液吸收硫化氢饱和后产生的硫化钠溶液在催 化剂作用下使用空气进行氧化得到单质硫和碳酸钠溶液，碳酸钠溶液重复使 用。具体工艺为：使用重量为硫化钠溶液0.01%的对苯二酚作为脱硫催化剂， 通入4小时的空气，利用空气中的氧气作为氧化剂，将溶液中的-2价硫氧化为 单质硫。单质硫漂浮在溶液表面，使用刮板刮出单质硫后溶液回用进行吸收硫 化氢气体。
由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
用本发明的工艺方法从二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺方 法，其纯度均达到国家工业级产品标准，回收率达90%以上。本发明的工艺方法 不仅减少了废物排放，减轻了环境污染，而且为企业带来了显著的经济效益。 采用本发明的工艺方法从二噻烷废水并从中回收氯化钠和单质硫的工艺方法产 品质量可以达到工业标准，具有良好的推广应用前景。
