申请日2013.12.04
公开(公告)日2014.03.05
IPC分类号C01B17/42; C02F9/04
摘要
本发明提供了一种含硫废水和含锰废水的联合处理方法。该方法包括：(1)硫化反应：在含锰废水中加入含硫废水，搅拌反应，当混合溶液中[Mn2+]<1ppm时停止反应，然后固液分离，所得滤液进入下一步骤操作;(2)氧化脱硫：将体积粒径小于120微米(过120目筛)的二氧化锰矿粉，用步骤(1)硫化反应得到的滤液打浆，得到浆料，然后装入斜管内;以及(3)固液分离：将从斜管上部得到的液体固液分离，得到固体一氧化锰和再生水。本发明联合处理了含硫废水和含锰废水，获得了可再生利用的原料，降低了处理成本。
权利要求书
1.一种含硫废水和含锰废水的联合处理方法，该方法包括：
(1)硫化反应
在含锰废水中加入含硫废水，搅拌反应，当混合溶液中[Mn2+]<1ppm时停 止反应，然后固液分离，所得滤液进入下一步骤操作;
(2)氧化脱硫
将体积粒径小于120微米(过120目筛)的二氧化锰矿粉，用步骤(1) 硫化反应得到的滤液打浆，得到浆料，然后装入斜管内;
所述浆料从斜管的底部进入，然后从斜管上部出液，控制所述浆料流速在 0.2m/h-0.25m/h;以及
(3)固液分离
将从斜管上部得到的液体固液分离，得到固体一氧化锰和再生水。
2.根据权利要求1所述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，其特征 在于，所述含锰废水为含锰二价离子的废水，优选含硫酸锰的废水。
3.根据权利要求1或2所述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，其 特征在于，所述含硫废水为含有硫化钡和/或硫化锶的废水;优选在所述含硫 废水加入中加入硫化钠，以维持S2-浓度在2.5-3.0g/L。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的含硫废水和含锰废水的联合处理方 法，其特征在于，步骤(1)中，所述固液分离所得滤饼经硫酸酸化、分离后 回收锰。
5.根据权利要求4所述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，其特征 在于，所得滤饼经酸化、分离后，酸化残渣进入转炉用作制备硫化钡的原料。 上述硫酸酸化滤饼后，硫酸钡残留在酸化残渣中，进一步用于制备硫化钡。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的含硫废水和含锰废水的联合处理方 法，其特征在于，步骤(2)中，所述斜管底部低上部高倾斜40-50度，优选 45度。
7.根据权利要求6所述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，其特征 在于，步骤(2)中，所述斜管为三级串联。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的含硫废水和含锰废水的联合处理方 法，其特征在于，步骤(3)中，所得再生水作为中水循环利用。
说明书
含硫废水和含锰废水的联合处理方法
技术领域
本发明涉及无机化学领域，具体的，涉及一种含硫废水和含锰废水的联 合处理方法。
背景技术
钡锶盐行业采用碳还原---浸取---碳化生产工艺，工艺循环水及渣场渗水 中含有硫化物和多硫化物。另外，电解二氧化锰生产过程中产生一定量的含 有锰离子的工艺废水及渣场渗水。原有的工艺处理方法是采用过氧化氢处理 含硫废水，采用石灰处理含锰废水。这些工艺处理方法存在处理成本高、渣 量较大，资源回收效率低的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：克服现有含硫废水和含锰废水分别处理 成本高，资源回收效率低的缺陷，提供了一种含硫废水和含锰废水的联合处 理方法，获得了可再生利用的原料，降低了处理成本。
为了解决上述技术问题，本发明提供的第一技术方案是，一种含硫废水 和含锰废水的联合处理方法，该方法包括：
(1)硫化反应
在含锰废水中加入含硫废水，搅拌反应，当混合溶液中[Mn2+]<1ppm时停 止反应，然后固液分离，所得滤液进入下一步骤操作;
(2)氧化脱硫
将体积粒径小于120微米(过120目筛)的二氧化锰矿粉，用步骤(1) 硫化反应得到的滤液打浆，得到浆料，然后装入斜管内;
所述浆料从斜管的底部进入，然后从斜管上部出液，控制所述浆料流速 在0.2m/h-0.25m/h;以及
(3)固液分离
将从斜管上部得到的液体固液分离，得到固体一氧化锰和再生水。
前述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，所述含锰废水为含锰二价 离子的废水，优选含硫酸锰的废水。电解二氧化锰生产过程中会产生废水， 这些废水为含锰二价离子(硫酸锰)的废水，根据产生工序的不同，硫酸锰 浓度不同，例如电解二氧化锰化合渣洗渣水中锰离子浓度会高一点，电解二 氧化锰漂洗水和车间地面冲洗水锰离子浓度会低一些。然而所有含有锰二价 离子的废水均可应用于本发明，并不受废水中锰离子浓度的影响。
前述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，所述含硫废水为含有硫化 钡和/或硫化锶的废水。钡锶盐行业采用碳还原-浸取-碳化生产工艺，工艺循 环水及渣场渗水中含有硫化物(硫化钡和/或硫化锶)和其它含硫的化合物， 例如多硫化物。优选在所述含硫废水加入中加入硫化钠，以维持S2-浓度在 2.5-3.0g/L。
前述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，步骤(1)中，所述固液分 离所得滤饼经硫酸酸化、分离后回收锰。固液分离所得滤饼中含有硫化锰和 硫酸钡，采用硫酸酸化，滤饼中的硫化锰转化为可溶的锰盐，达到回收锰的 目的。
前述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，所得滤饼经酸化、分离后， 酸化残渣进入转炉用作制备硫化钡的原料。上述硫酸酸化滤饼后，硫酸钡残 留在酸化残渣中，进一步用于制备硫化钡。
前述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，步骤(2)中，所述斜管倾 斜40-50度，优选45度。斜管尺寸为￠(700-1000)×(4000-8000)mm， 优选￠800×6000mm。斜管的底部低上部高，因此浆料液位高于斜管出口液 面，利用该位差节约了能源，进行了初步的固液分离，从而可以提高氧化锰 的利用效率。
前述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，步骤(2)中，所述斜管为 三级串联。所述三级串联是指，上一斜管的上部液体出口连接下一斜管的底 部物料入口，三个斜管依次头尾相连，形成串联。浆料从第一斜管的底部进 入，然后从第一斜管上部出液，然后依次进入第二斜管、第三斜管，控制所 述浆料在每一斜管中流速在0.2m/h-0.25m/h。
前述的含硫废水和含锰废水的联合处理方法，步骤(3)中，所得再生水 作为中水循环利用。
采用本发明的技术方案，至少具有如下的有益效果：
采用硫化反应-氧化脱硫工艺，联合处理了含硫废水和含锰废水，获得了 可再生利用的原料，降低了处理成本。
