申请日2012.11.14
公开(公告)日2014.05.21
IPC分类号C02F9/04; C02F103/36; C07C53/10
摘要
本发明涉及一种处理丙烯酸装置酸性废水的方法;采用氧化剂氧化除去酸性废水中的甲醛、乙醛和丙烯醛，碱中和氧化液中的醋酸和丙烯酸，中和液采用膜分离除水，减压浓缩、结晶和干燥制备醋酸盐的耦合技术处理酸性废水;本方法氧化液的甲醛去除率达到99.5%以上，中和液RO膜分离后，其透过液达到国家环保二级排放标准，以原料酸性废水为基准的三水醋酸钠的收率为7.7%以上，三水醋酸钠产品可作为融雪剂的原料。
权利要求书
1.一种处理丙烯酸装置酸性废水的方法，其特征是：采用氧化剂氧化 除去酸性废水中的甲醛、乙醛和丙烯醛，碱中和氧化液中的醋酸和丙烯酸， 中和液采用膜分离除水，减压浓缩、结晶和干燥制备醋酸盐的耦合技术处 理酸性废水;
以Fenton试剂为氧化剂，氧化液的pH值为1.5～3.5，甲醛和双氧水的 摩尔比为1～3，氧化反应温度为75～85℃，氧化反应时间为2～3h;
以碳酸钠或碳酸钙为中和剂，中和液的pH值为7.5～9.5，中和反应温 度为40～80℃，中和反应时间为0.5～1h;
中和液的膜分离为两级串联RO膜分离流程，采用聚酰胺类复合RO膜， 一级膜分离的出口压力为6MPa，二级膜分离出口压力为4MPa，膜出口温度 小于45℃;
二级膜浓缩液减压浓缩的真空度为0.093MPa。
说明书
一种处理丙烯酸装置酸性废水的方法
技术领域：
本发明涉及一种处理丙烯酸装置酸性废水的方法。
背景技术：
在丙烯酸装置精制工序的脱轻组分塔中以甲苯为共沸剂从塔顶蒸出水、 醋酸和甲苯，此蒸汽在塔顶冷凝器冷凝后进分层器，在分层器中分层为甲 苯层与水层，水层为含有醋酸、甲醛和水等，该水层为酸性废水。
酸性废水，含有2～4wt%的醋酸、1～2wt%的甲醛和少量的丙烯酸等， 其余为水，其COD值为50000mg/L左右。
目前处理酸性废水普遍采用的燃料燃烧法，处理费用高(每吨酸性废水 处理费用为100元左右)，不仅消耗石化燃料而且增加二氧化碳的排放;由 于酸性废水的甲醛含量较高，所以很难用生物法处理;RO膜法分离酸性 废水，由于甲醛和醋酸、丙烯酸等酸性物质具有较高的透过率，RO膜的透 过液很难达到国家环保排放标准。通过一系列的实验研究工作，规避上述 方法的缺陷，采用氧化除醛，碱中和醋酸，醋酸盐水溶液用膜分离除水， 减压浓缩、结晶和干燥制备醋酸盐等耦合技术处理酸性废水，氧化液的甲 醛去除率达到99.5%以上，中和液RO膜分离后，其透过液达到国家环保二 级排放标准，以原料酸性废水为基准的三水醋酸钠的收率为7.7%以上，三 水醋酸钠产品可作为融雪剂的原料。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种处理丙烯酸装置酸性废水的方法。
本发明所述的处理丙烯酸装置酸性废水的方法是：
采用氧化剂氧化除去酸性废水中的甲醛、乙醛和丙烯醛，碱中和氧化 液中的醋酸和丙烯酸，中和液采用膜分离除水，减压浓缩、结晶和干燥制 备醋酸盐的耦合技术处理酸性废水。
以Fenton试剂为氧化剂，氧化液的pH值为1.5～3.5，甲醛和双氧水 的摩尔比为1～3，氧化反应温度为75～85℃，氧化反应时间为2～3h。
以碳酸钠或碳酸钙为中和剂，中和液的pH值为7.5～9.5，中和反应温 度为40～80℃,中和反应时间为0.5～1h。
中和液的膜分离为两级串联RO膜分离流程，采用聚酰胺类复合RO 膜，一级膜分离的出口压力为6MPa，二级膜分离出口压力为4MPa，膜出口 温度小于45℃。
二级膜浓缩液减压浓缩的真空度为0.093MPa。
本发明采用节能的膜分离技术，节能效果显著;酸性废水的COD值从 50000mg/l左右降到膜分离透过水的COD值小于500mg/l,减排效果显著; 以醋酸钠产品形式有效回收废水中的醋酸等有用物质，资源化效果显著; 与国内外普遍采用的燃烧法相比具有一定的经济效益。
