申请日2012.11.12
公开(公告)日2013.01.30
IPC分类号C01B25/32
摘要
本发明涉及一种利用明胶废水生产磷酸氢钙的方法。以骨明胶酸浸废水与含钙化合物为原料，经过二次中和得到。本发明方法提高了明胶酸浸废水中的磷回收率，废水中残留磷含量极少。本发明方法工艺流程短，工序简单，操作容易，成本低，收率高，获得的磷酸氢钙质量稳定，符合饲料级磷酸氢钙质量标准。
权利要求书
1.一种利用明胶废水生产磷酸氢钙的方法，其特征在于，以明 胶酸浸废水与含钙化合物为原料，经过二次中和得到。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含钙化合物为 碳酸钙和/或氢氧化钙。
3.根据权利要求1或2所述的方法，包括以下步骤：
(1)将明胶酸浸废水与含钙化合物进行中和反应，得到磷酸钙 浆液，经固液分离，得到固相磷酸钙;
(2)将固相磷酸钙与明胶酸浸废水进行中和反应，得到磷酸氢 钙和含磷废水;
(3)将步骤(2)所得含磷废水再循环到步骤(1)中与含钙化 合物进行中和反应。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1)所述中和 反应中pH值为4.5～8.0，时间20min～100min。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述pH值为5.0～6.0。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1)中所述固 液分离为采用离心或真空过滤的方法。
7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤2)所述中和 反应中pH值为2.5～4.5，时间20min～100min。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述pH值为3.5～3.8。
说明书
一种利用明胶生产废水制备磷酸氢钙的方法
技术领域
本发明涉及生物化工领域，具体地说，涉及明胶生产废水制备磷 酸氢钙的方法。
背景技术
饲料级磷酸氢钙生产方法主要有四种：骨胶副产法;普钙水萃法; 热法磷酸法;湿法磷酸法。骨胶副产法是利用动物杂骨生产骨胶时的 副产品来生产磷酸氢钙的方法。
骨料经过盐酸处理后的酸浸废水俗称“钙水”，其主要成分为 CaCl2、Ca(H2PO4)2、磷酸及少量残留的盐酸，在一定温度下加入碳酸 钙或氢氧化钙一步中和到pH值3.5～4.5，得到磷酸氢钙，然后进行固 液分离，得到磷酸氢钙固体和废水。
专利CN 102502554A，发明名称：一种制备磷酸氢钙的方法，利 用脱胶骨粉中的磷酸钙与“钙水”中所含的磷酸直接反应，生成饲料 级的磷酸氢钙。
这些方法所得到的废水中仍然含有大量的磷原，造成磷酸氢钙收 率低，环保负荷增加。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用明胶生产废水生产磷酸氢钙的方 法。
为了实现本发明的目的，本发明方法以骨明胶酸浸废水与含钙 化合物为原料，经过二次中和，制备得到。
具体地，包括以下步骤：
(1)将明胶酸浸废水与含钙化合物进行中和反应，得到磷酸钙 浆液，经固液分离，得到固相磷酸钙;
(2)将固相磷酸钙与明胶酸浸废水进行中和反应，得到磷酸氢 钙和含磷废水;
(3)将步骤(2)所得含磷废水再循环到步骤(1)中与含钙化 合物进行中和反应，得到磷酸钙浆液，经固液分离，得到固相磷酸 钙和废水。
所得固相磷酸钙再循环到步骤(2)中与与明胶酸浸废水进行中 和反应，得到磷酸氢钙和含磷废水。
其中，步骤1)含钙化合物为碳酸钙和/或氢氧化钙。
其中，步骤1)中和反应的pH值为5.0～8.0，时间20min～100min。 优选pH值为6.0～7.0。
其中，步骤2)中和反应的pH值为2.5～4.5，时间20min～100min。 优选pH值为3.5～3.8。
其中，步骤1)中所述固液分离为采用离心或真空过滤的方法。
其中，步骤1)中骨明胶酸浸废水的磷含量0.5～1.5%(w/w)。步骤 2)中含磷废水中磷含量0.1～0.5%(w/w)。步骤3)中废水磷含量 0.01～0.03%(w/w)。
本发明反应原理：
(1)2HCl+3Ca2++2PO43-+CaCO3=Ca3(PO4)2+CaCl2+2H2O+2CO2↑
或2HCl+3Ca2++2PO43-+Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+CaCl2+2H2O
(2)Ca3(PO4)2+2HCl=2CaHPO4+CaCl2
本方法的有益效果在于：1)极大地提高了明胶酸浸废水中的磷 回收率，废水中残留磷含量极少。2)该方法工艺流程短，工序简单， 操作容易，成本低，收率高，获得的磷酸氢钙质量稳定，符合饲料 级磷酸氢钙质量标准。
