申请日2003.08.21
公开(公告)日2007.08.29
IPC分类号C02F1/461; C02F1/34; C02F101/38; C02F3/34; C02F101/34; C02F1/66
摘要
提供实质上降低难生物降解性的废水，尤其是含有氨基多羧酸的有机废水的COD，而且以低成本能够处理的废水处理方法。将含有氨基多羧酸的有机废水的pH调整为6.5～11.0，进行电解氧化处理，电解氧化处理是使浸渍在有机废水中的振动板发生振动，来搅拌有机废水进行的电解氧化处理，振动板的振动频率是10周/秒以上、100周/秒以下，其中，氨基多羧酸是选自乙二胺四乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸中的至少一种，再利用微生物对含有实施了电解氧化处理的氨基多羧酸的有机废水进行处理。
権利要求書
1.含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征在于，将含有氨 基多羧酸的有机废水的pH调整为6.5～11.0，进行电解氧化处理，电解氧 化处理是使浸渍在有机废水中的振动板发生振动，来搅拌有机废水而进行的电解氧 化处理，振动板的振动频率是10周/秒以上、100周/秒以下，其中，氨基多羧酸 是选自乙二胺四乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸中的至少一种， 再利用微生物对实施了电解氧化处理的含有氨基多羧酸的有机废水进行 处理。
2.根据权利要求1所述的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征在于， 振动板是将数个单位振动板排列而构成的复合振动板。
3.根据权利要求1所述的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征在于， 利用微生物的处理是利用使难生物降解性化合物发生降解的微生物的处理。
4.根据权利要求1或3所述的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征 在于，对通过电解氧化处理，氨基多羧酸含量降低至1.5mmol/L以下的的有机废水 再利用微生物进行处理。
5.根据权利要求1或3所述的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征 在于，微生物是担载在载体上的微生物。
6.根据权利要求1所述的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征在于， 氨基多羧酸作为金属离子的有机氨基羧酸螯合剂含在有机废水中。
说明书
含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法
技术领域
本发明是使用电解处理的有机废水，特别是含有氨基多羧酸的有机废水的处 理方法，尤其是使用电解处理和微生物处理的有机废水，特别是含有氨基多羧 酸的有机废水的处理方法。尤其是关于去除无电解电镀废水等的工业废水中的 难生物降解性的氨基多羧酸的废水处理。
背景技术
难生物降解性的螯合剂，特别是氨基多羧酸在工业用皂、照像产业、纸浆工 业、电镀工业等诸领域中广泛使用。从这些诸领域排出的工业废水，除了是难 生物降解性以外，还指出这些废水进入表层水，具体地说进入河川水或地下水 中的担心，例如在德国自主限制是难生物降解性的螯合剂的氨基多羧酸的排出。 在日本目前还没有关于其使用·排出的限制，但难生物降解性的氨基多羧酸使 废水的COD值升高，因此从COD的限制上考虑，含有难生物降解性的氨基多羧 酸的废水的COD值正成为问题。
以往，作为降低含有氨基多羧酸废水等的难生物降解性废水的COD负荷的处 理方法，已经知道化学处理法(例如专利文献1、专利文献2等)、反渗透法(例 如专利文献3)、活性污泥法(例如专利文献4、专利文献5等)、电解氧化法(例 如专利文献6、专利文献7等)等。但是，这些方法各自具有像以下的缺点。
化学处理法，已知有利用添加过氧化氢、过硫酸盐、过卤酸盐、亚卤酸及次 亚卤酸的处理法，但对于具有高COD(化学需氧量)值的废液，哪个处理效率都 极差，常常要使用必要以上的过剩药剂，因而运转经费变高。另外，像反渗透 法那样在使用膜的情况下，由于废水成分的吸附或污染，就必须频繁地更换膜， 因而运转经费也容易变高。
关于活性污泥法，虽然做到运转经费低廉，但对缺乏生物降解性的原料的效 果不大，特别几乎不能处理含有EDTA(乙二胺四乙酸)等的氨基多羧酸的废水。
电解氧化法具有强的氧化能力，但存在：①就具有高COD值的废液来说，当 进行氧化分解时，需要大量的电流，因此设备费用高，处理时间长。②在有机 化合物的分解多的情况下，限于乙酸、丙酸等低级脂肪酸的范围，这些酸具有 BOD(生化需氧量)负荷，因而BOD值的减低不充分，等等问题。
作为进一步提高电解氧化效果的手段提出有在高速度搅拌下电解氧化的方 法，例如在专利文献8中，公开了适用于高速度电解的废水处理装置、在专利 文献9中，公开了从无电解电镀废液中得到肥料水溶液的方法和装置、在专利 文献10中，公开了废液的连续电解处理方法及装置。但是，在这些公开的任何 专利文献中，没有关于氨基多羧酸处理的记载，并且，优选pH的范围设定在6 以下。
利用臭氧分解法的废水处理也是可能的，但处理成本大，而受到限制。
这些难生物降解性化合物，在以往的活性污泥处理中几乎不降解，代替活性 污泥处理的方法，也如上所述没有效果，因此为了达到COD规定值以下，将废 水稀释后排出的稀释法是最一般的处理方法，但稀释法不仅成本高，而且排出 的COD的总量没有变化。由于此，希望有实质上降低排水中的COD的本质的解 决手段。
发明内容
本发明是从上述的背景出发而完成的，其目的在于提供，即使在上述难生物 降解性的废水中，以含有代表性的氨基多羧酸的废水为对象，实质上也降低该 废水的COD、而且能够以低成本处理的废水处理方法。
用于解决课题的手段
本发明人就上述的问题，锐意研究其解决手段的结果发现，利用下述的方法 能够解决问题。即本发明如下。
1.含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征在于，将含有氨基多羧 酸的有机废水的pH调整为6.5～11.0，进行电解氧化处理，电解氧化处理是 使浸渍在有机废水中的振动板发生振动，来搅拌有机废水进行的电解氧化处理， 振动板的振动频率是10周/秒以上、100周/秒以下，其中，氨基多羧酸是选自 乙二胺四乙酸(EDTA)、1，3一丙二胺四乙酸(PDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA) 中的至少一种，再利用微生物对含有实施了电解氧化处理的氨基多羧酸的有机 废水进行处理。
2.在上述1中记载的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征在于， 振动板是将数个单位振动板排列而构成的复合振动板。
3.在上述1中记载的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征在于， 利用微生物的处理是利用使难生物降解性化合物发生降解的微生物进行处理。
4.在上述1或3中记载的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征在 于，对通过电解氧化处理，氨基多羧酸含量降低至1.5mmol/L以下的有机废水 再利用微生物进行处理。
5.在上述1或3中记载的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法，其特征在 于，微生物是担载在载体上的微生物。
6.在上述1～5的任一项中记载的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法， 其特征在于，氨基多羧酸作为金属离子的有机氨基羧酸螯合剂含在有机废水中。
7.在上述1～6的任一项中记载的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法， 其特征在于，有机废水是从纸浆工业、照像工业、纤维工业、电镀工业或者化 妆品工业排出的工业废水或者农业废水。
8.在上述1～7的任一项中记载的含有氨基多羧酸的有机废水的处理方法， 其特征在于，含有氨基多羧酸的有机废水是电解电镀废水或者无电解电镀废水。
上述本发明的第1特征是，通过利用高速电解氧化处理法对仅用以往的电解 氧化处理，即使进行长时间的电解，含有COD值也不能降低至充分水平的氨基 多羧酸的有机废水进行处理，使以仅用以往的电解氧化处理得不到的高氧化速 度作为高处理效率的COD降低处理成为可能。
本发明的第2特征是，在上述的高速电解氧化处理法中再组合微生物处理， 通过该组合实现更高氧化速度和高处理效率的COD降低处理。在该组合处理中， 尤其在微生物处理是利用使难生物降解性化合物能够降解的微生物的处理的情 况下，特别COD降低作用是大大有效的。
以下，通过实施方式进一步说明本发明的详情。
