申请日2018.08.10
公开(公告)日2018.12.07
IPC分类号B01J20/24; B01J20/28; B01J20/30; C02F1/28; C02F101/20
摘要
本发明涉及一种用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球制备方法，制备无序介孔二氧化硅;在甲苯回流下，用3‑[2‑(2‑氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基‑三甲氧基硅烷对无序介孔二氧化硅接枝氨基，过滤，干燥;加入一定体积的2‑5%的海藻酸钠溶液，以海藻酸钠为载体，使功能材料氨基介孔二氧化硅质量分数约为1%～5%，混合后超声处理，得到海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅共混溶胶;在低速搅拌下，将得到的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅共混溶胶挤入0.5～1%氯化钙溶液中，交联，得到海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球。本发明制备的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球，在多种其他金属离子共存的情况下，对铀具有较好的选择性，对低浓度铀的去除率高。
权利要求书
1.一种用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
1)制备无序介孔二氧化硅;
2)在甲苯回流下，用3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷对无序介孔二氧化硅接枝氨基，过滤，干燥;
3)加入一定体积的2-5%的海藻酸钠溶液，以海藻酸钠为载体，接枝氨基后的无序介孔二氧化硅为功能材料，使氨基介孔二氧化硅质量分数约为1%～5%，混合后超声处理10～20min，得到海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅共混溶胶;
4)在低速搅拌下，将步骤3)中得到的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅共混溶胶挤入0.5～1%氯化钙溶液中，交联1h～5h，得到粒径约3～6mm的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球。
2.根据权利要求1所述的用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶制备方法，其特征在于：采用PICA法制备无序介孔二氧化硅，过程如下：
将一定量的正硅酸乙酯与水混合生成硅溶胶，调节pH为2~3，然后加入一定质量的尿素和甲醛溶液，陈化24～48h后洗涤干燥，焙烧，得到粒径约为200～600nm的无序介孔二氧化硅。
3.根据权利要求1或2所述的用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶制备方法，其特征在于：用3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷对无序介孔二氧化硅接枝氨基，接枝剂与介孔二氧化硅质量比为1:2.5～1:3.5，在100～120℃下加热搅拌10～12h，然后过滤，干燥。
4.权利要求1所述制备方法获得的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球在低浓度含铀废水处理中的应用。
说明书
用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种固相吸附剂海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球的制备方法，及其用于低浓度含铀废水处理。
背景技术
铀矿冶过程中产生的大量工业废水中含有低浓度铀，这些低放射性的废水若不加以处理直接排放，则会对周围的环境和生物体造成极大危害，因此回收废水中的低浓度铀具有一定的经济价值和生态价值。
目前，可将铀从水体中分离的方法有离子交换、萃取、超滤、化学沉淀和吸附等。其中，吸附法是一种对设备要求低、去除效率高、操作简单的工艺，已被广泛用于去除水中低浓度铀。该方法的关键在于开发高效、经济的新型吸附材料。
介孔二氧化硅因具有高比表面积和大孔容，而被用于去除水溶液中的重金属离子，氨基官能化之后大大增加了其吸附选择性和容量。而海藻酸钠是一种天然的高分子材料，可与钙离子进行交联形成海藻酸钙凝胶，具有膜的特性，若将其作为载体，对粉末状的介孔二氧化硅进行包裹，即对两者的功能进行协同，保留对铀的高吸附性能的同时，包裹后的凝胶球具有良好的传质性能，产品粒径在3～6mm之间可控，在生产中易于分离，更便于工业化应用。
目前，对海藻酸钠固定化氨基介孔二氧化硅吸附水溶液中铀等重金属离子的行为，国内外尚未见相关报道。现有报道的重金属离子吸附剂普遍为纳米级粉末，吸附后通常不易分离，且容易流失，如中国发明专利CN 106076279A公开了一种重金属离子吸附剂及其制备方法和应用，其制备过程中以海藻酸为功能试剂提供羧基，并未与氯化钙交联形成凝胶，吸附剂的形态为纳米粒子。另外，中国发明专利CN 106365172A公开了一种球形二氧化硅的制备方法：将硅酸钠或硅溶胶与海藻酸钠溶液混合，滴入或喷入硫酸溶液，再干燥焙烧得到产品。在本发明中，采用氨基介孔二氧化硅作为硅源，与海藻酸钠溶液混合后，中性条件下滴入氯化钙溶液中交联成型。同时，用未烘和烘干的产品分别对含铀废水进行了吸附实验，结果表明，烘干后的产品吸附速度较慢，且吸附率比未烘的产品低30%左右。这可能是由于未烘的凝胶球中含大量的水，提供了高效的渗透传质作用所致。
发明内容
本发明针对现有技术不足，提供一种用于处理低浓度含铀废水的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球制备方法，用于含铀酰离子的酸性环境中，对铀的去除效率高、吸附速率快。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球制备方法，包含以下步骤：1)制备无序介孔二氧化硅;
2)在甲苯回流下，用3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷对无序介孔二氧化硅接枝氨基，过滤，干燥;
3)加入一定体积的2-5%的海藻酸钠溶液，以海藻酸钠为载体，接枝氨基后的无序介孔二氧化硅为功能材料，使氨基介孔二氧化硅质量分数约为1%～5%，混合后超声处理10～20min，得到海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅共混溶胶;
4)在低速搅拌下，将步骤3)中得到的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅共混溶胶挤入0.5～1%氯化钙溶液中，交联1h～5h，得到粒径约3～6mm的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球。
所述的用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶制备方法，采用PICA法制备无序介孔二氧化硅，过程如下：
将一定量的正硅酸乙酯与水混合生成硅溶胶，调节pH为2～3，然后加入一定质量的尿素和甲醛溶液，陈化24～48h后洗涤干燥，高温焙烧(程序升温至550℃并保持4h)，得到粒径约为200～600nm的无序介孔二氧化硅。
所述的用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶制备方法，用3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷对无序介孔二氧化硅接枝氨基，接枝剂与介孔二氧化硅质量比为1:2.5～1:3.5，在100～120℃下加热搅拌10～12h，然后过滤，干燥。
所述制备方法获得的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球在低浓度含铀废水处理中的应用。
本发明的有益效果：
1、本发明用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球制备方法，制备简单，粒径较大且可控(3mm～6mm)，在生产中易于分离，不会造成二次污染。用于含铀酰离子的酸性环境中，适用pH为3～7。对低浓度铀含铀废水的去除效率高、吸附速率快。
2、本发明用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球制备方法，在多种其他金属离子共存的情况下，对铀具有较好的选择性，用于处理低浓度含铀废水时，去除率达到95%以上;且解吸后可再次使用，循环使用几次后仍能保持较为稳定的性能。
3、本发明用于低浓度含铀废水处理的海藻酸钠/氨基介孔二氧化硅凝胶球制备方法，所述凝胶球具有高效的渗透传质能力，水中的铀酰离子可以进入凝胶球中与氨基介孔二氧化硅接触发生吸附。此外，海藻酸钠本身的羧基也可以与铀酰离子通过配位键结合，从而将铀酰离子富集于海藻酸钠凝胶球内。
