申请日20200628
公开(公告)日20201009
IPC分类号C02F9/10; C02F1/28; C02F101/38
摘要
本发明提供了一种含TTA高盐废水的处理方法。该方法包括以下步骤：树脂吸附：将含TTA高盐废水进行调酸，得到调酸废水;利用XDA‑100型、LX‑300型或LX‑111型树脂对调酸废水进行吸附处理，得到吸附后废水和吸附树脂;蒸发结晶：向吸附后废水中加入碱以中和至pH值为中性，得到中性废水;对中性废水进行蒸发结晶，得到回收盐;树脂再生：将吸附树脂依次进行一次水洗、醇洗、二次水洗，得到再生树脂。本发明提供一种反应条件温和、操作方便、不产生二次污染的TTA高含盐废水的处理方法，将废水中的TTA及有机污染物除去。
权利要求书
1.一种含TTA高盐废水的处理方法，所述含TTA高盐废水中TTA的含量为0.2～1.5wt%，COD含量为3000～9000ppm，氯化钠含量10～15wt%，苯含量为0～500ppm，其特征在于，所述处理方法包括以下步骤：
树脂吸附：将所述含TTA高盐废水进行调酸，得到调酸废水;利用XDA-100型、LX-300型或LX-111型树脂对所述调酸废水进行吸附处理，得到吸附后废水和吸附树脂;
蒸发结晶：向所述吸附后废水中加入碱以中和至pH值为中性，得到中性废水;对所述中性废水进行蒸发结晶，得到回收盐;
树脂再生：将所述吸附树脂依次进行一次水洗、醇洗、二次水洗，得到再生树脂。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述树脂吸附过程中，所述调酸废水的pH值为2～4。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，在得到所述调酸废水之后，所述树脂吸附过程包括：
将所述调酸废水由过滤器过滤后，通过循环泵连续送入装填有所述XDA-100型、所述LX-300型或所述LX-111型树脂的树脂吸附塔中进行所述吸附处理，且所述树脂吸附塔为多级串联。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述树脂吸附过程中，
当采用所述XDA-100型树脂进行所述吸附过程时，树脂装填量为100ml，所述调酸废水向所述树脂吸附塔中的通入量为500～4000ml，优选1000～2500ml;
当采用所述LX-300型树脂进行所述吸附过程时，树脂装填量为100ml，所述调酸废水向所述树脂吸附塔中的通入量为500～4000ml，优选1500～2500ml;
当采用所述LX-111型树脂进行所述吸附过程时，树脂装填量为100ml，所述调酸废水向所述树脂吸附塔中的通入量为500～4000ml，优选1500～3000ml。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述树脂再生过程中，所述醇洗过程采用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或多种作为醇洗溶剂;优选地，
当采用所述XDA-100型树脂进行所述吸附过程时，所述醇洗过程采用甲醇作为所述醇洗溶剂;
当采用所述LX-300树脂进行所述吸附过程时，所述醇洗过程采用乙醇作为所述醇洗溶剂;
当采用所述LX-111型树脂进行所述吸附过程时，所述醇洗过程采用丙醇作为所述醇洗溶剂。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述树脂再生过程中，所述一次水洗步骤中的水洗水的用量为100～1000ml，优选200～500ml。
7.根据权利要求6所述的处理方法，其特征在于，所述树脂再生过程中，所述醇洗过程的洗涤温度为20～70℃，优选40～60℃;所述二次水洗过程的洗涤温度为20～70℃，优选40～60℃。
8.根据权利要求7所述的处理方法，其特征在于，所述树脂再生过程中，
当采用所述XDA-100型树脂进行所述吸附过程时，所述醇洗过程的洗涤温度为40～50℃，所述二次水洗过程的洗涤温度为40～50℃;
当采用所述LX-300树脂进行所述吸附过程时，所述醇洗过程的洗涤温度为45～55℃，所述二次水洗过程的洗涤温度为45～55℃;
当采用所述LX-111型树脂进行所述吸附过程时，所述醇洗过程的洗涤温度为50～60℃，所述二次水洗过程的洗涤温度为50～60℃。
9.根据权利要求7所述的处理方法，其特征在于，所述树脂再生过程中，所述醇洗过程中醇洗溶剂的洗涤量为500～4000ml，所述二次水洗过程中水洗水量为500～5000ml;优选地，
当采用所述XDA-100型树脂进行所述吸附过程时，所述醇洗过程中醇洗溶剂的洗涤量为1000～2500ml，所述二次水洗过程中水洗水量为1000～3000ml;
当采用所述LX-300树脂进行所述吸附过程时，所述醇洗过程中醇洗溶剂的洗涤量为1500～3000ml，所述二次水洗过程中水洗水量为1500～4000ml;
当采用所述LX-111型树脂进行所述吸附过程时，所述醇洗过程中醇洗溶剂的洗涤量为2000～4000ml，所述二次水洗过程中水洗水量为2500～4500ml。
10.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述树脂再生过程包括：
将所述树脂吸附塔排空后，将水洗水连续送入所述树脂吸附塔进行所述一次水洗过程，待所述一次水洗过程结束后，用氮气吹扫所述树脂吸附塔;
将所述树脂吸附塔二次排空后，将醇洗溶剂连续送入所述树脂吸附塔进行所述醇洗过程，待所述醇洗过程结束后，用氮气吹扫所述树脂吸附塔;
将所述树脂吸附塔三次排空后，将水洗水连续送入所述树脂吸附塔进行所述二次水洗过程，待所述二次水洗过程结束后，用氮气吹扫所述树脂吸附塔，完成所述树脂再生过程。
说明书
含TTA高盐废水的处理方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，具体而言，涉及一种含TTA高盐废水的处理方法。
背景技术
甲基苯并三氮唑(TTA)主要被作为水处理剂、金属防锈和腐蚀缓蚀剂使用。它普遍存在于循环水处理剂、润滑油添加剂、防冻产品、防锈油、金属的气相缓蚀剂、飞机除冰和防冰设备、洗碗机清洁剂等产品中。TTA的应用广泛且用量大，但是它具有相对高的迁移率和难降解性，导致废水中的TTA很难被除去，大量含TTA的废水进入城市废水处理系统，对土壤、水体产生影响。
20世纪80年代以来，研究人员开发出很多高级氧化技术来处理难降解的有机污染物，包括光化学氧化、光催化氧化、臭氧氧化、湿式氧化、Fenton氧化等。但这些技术需要比较苛刻的反应条件，如紫外光照射、超声辐射、高温高压、添加昂贵的贵金属催化剂等，工业化应用少。
有关TTA废水处理的专利很少，CN108117217A公开了一种基于树脂吸附的废水处理装置，采用树脂吸附除去废水中的有机物苯胺，吸附后的废水通过三效蒸发回收固体盐。然而，该法中对于TTA的吸附效果有限，且经过吸附后的树脂需要使用液碱和酸溶液进行处理再生，但未提及再生效果，也未提及再生的酸、碱如何处理。
CN102558077A公开了一种甲基苯并三氮唑(TTA)的生产方法，对产生的废水进行简单的蒸发以回收盐，但对废水中的有机物如何处理并未提及。
因此，急需提供一种反应条件温和、操作方便、不产生二次污染的TTA高含盐废水的处理方法。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种反应条件温和、操作方便、不产生二次污染的TTA高含盐废水的处理方法，将废水中的TTA及有机污染物除去。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种含TTA高盐废水的处理方法，含TTA高盐废水中TTA的含量为0.2～1.5wt%，COD含量为3000～9000ppm，氯化钠含量10～15wt%，苯含量为0～500ppm，其包括以下步骤：树脂吸附：将含TTA高盐废水进行调酸，得到调酸废水;利用XDA-100型、LX-300型或LX-111型树脂对调酸废水进行吸附处理，得到吸附后废水和吸附树脂;蒸发结晶：向吸附后废水中加入碱以中和至pH值为中性，得到中性废水;对中性废水进行蒸发结晶，得到回收盐;树脂再生：将吸附树脂依次进行一次水洗、醇洗、二次水洗，得到再生树脂。
进一步地，树脂吸附过程中，调酸废水的pH值为2～4。
进一步地，在得到调酸废水之后，树脂吸附过程包括：将调酸废水由过滤器过滤后，通过循环泵连续送入装填有XDA-100型、LX-300型或LX-111型树脂的树脂吸附塔中进行吸附处理，且树脂吸附塔为多级串联。
进一步地，树脂吸附过程中，当采用XDA-100型树脂进行吸附过程时，树脂装填量为100ml，调酸废水向树脂吸附塔中的通入量为500～4000ml，优选1000～2500ml;当采用LX-300型树脂进行吸附过程时，树脂装填量为100ml，调酸废水向树脂吸附塔中的通入量为500～4000ml，优选1500～2500ml;当采用LX-111型树脂进行吸附过程时，树脂装填量为100ml，调酸废水向树脂吸附塔中的通入量为500～4000ml，优选1500～3000ml。
进一步地，树脂再生过程中，醇洗过程采用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或多种作为醇洗溶剂;优选地，当采用XDA-100型树脂进行吸附过程时，醇洗过程采用甲醇作为醇洗溶剂;当采用LX-300树脂进行吸附过程时，醇洗过程采用乙醇作为醇洗溶剂;当采用LX-111型树脂进行吸附过程时，醇洗过程采用丙醇作为醇洗溶剂。
进一步地，树脂再生过程中，一次水洗步骤中的水洗水的用量为100～1000ml，优选200～500ml。
进一步地，树脂再生过程中，醇洗过程的洗涤温度为20～70℃，优选40～60℃;二次水洗过程的洗涤温度为20～70℃，优选40～60℃。
进一步地，树脂再生过程中，当采用XDA-100型树脂进行吸附过程时，醇洗过程的洗涤温度为40～50℃，二次水洗过程的洗涤温度为40～50℃;当采用LX-300树脂进行吸附过程时，醇洗过程的洗涤温度为45～55℃，二次水洗过程的洗涤温度为45～55℃;当采用LX-111型树脂进行吸附过程时，醇洗过程的洗涤温度为50～60℃，二次水洗过程的洗涤温度为50～60℃。
进一步地，树脂再生过程中，醇洗过程中醇洗溶剂的洗涤量为500～4000ml，二次水洗过程中水洗水量为500～5000ml;优选地，当采用XDA-100型树脂进行吸附过程时，醇洗过程中醇洗溶剂的洗涤量为1000～2500ml，二次水洗过程中水洗水量为1000～3000ml;当采用LX-300树脂进行吸附过程时，醇洗过程中醇洗溶剂的洗涤量为1500～3000ml，二次水洗过程中水洗水量为1500～4000ml;当采用LX-111型树脂进行吸附过程时，醇洗过程中醇洗溶剂的洗涤量为2000～4000ml，二次水洗过程中水洗水量为2500～4500ml。
进一步地，树脂再生过程包括：将树脂吸附塔排空后，将水洗水连续送入树脂吸附塔进行一次水洗过程，待一次水洗过程结束后，用氮气吹扫树脂吸附塔;将树脂吸附塔二次排空后，将醇洗溶剂连续送入树脂吸附塔进行醇洗过程，待醇洗过程结束后，用氮气吹扫树脂吸附塔;将树脂吸附塔三次排空后，将水洗水连续送入树脂吸附塔进行二次水洗过程，待二次水洗过程结束后，用氮气吹扫树脂吸附塔，完成树脂再生过程。
本发明提供了含TTA高盐废水的处理方法，主要利用XDA-100型、LX-300型或LX-111型树脂对调酸后的含TTA高盐废水进行了树脂吸附，以去除废水中的TTA和COD，且这几种树脂对于废水中的TTA和COD的吸附效果较好，去除率较高。经过树脂吸附之后，本发明通过加碱中和、蒸发结晶的方式回收了废水中的盐类，该回收盐中基本不含有机物，可进行二次利用。对于吸附树脂，本发明通过一次水洗、醇洗、二次水洗对其进行了树脂再生，该再生工艺简单，不产生二次污染，水洗水和醇洗溶剂都可以循环使用。此外，本发明提供的含TTA高盐废水处理方法处理成本低、条件温和、消耗低、污染少，易于工业化实施。（发明人田宇;马勇;史雪芳;吴翔;胡凯;宋佳;侯申础;杨凡;王奇;孟宪跃;陈英杰;杨震宇）
