公布日：2023.04.04
申请日：2022.11.18
分类号：C02F9/00(2023.01)I;C07C209/68(2006.01)I;C07C209/84(2006.01)I;C07C211/52(2006.01)I;C02F1/26(2006.01)N;C02F1/00(2006.01)N;C02F103/36(2006.01)N
摘要
本发明提供一种DCB中和废水的处理方法，包括如下步骤：S1、萃取：将DCB中和废水与第一萃取溶剂混合进行混合萃取，静置沉降得到上层第二萃取相和下层废水；S2、反萃取：将第二萃取相与稀硫酸混合进行反萃取，静置沉降后得到上层第三萃取溶剂相和下层含有邻氯苯胺硫酸盐结晶物料的稀硫酸相；S3、过滤：将步骤S2得到的下层含有邻氯苯胺硫酸盐结晶物料的稀硫酸相进行过滤，得到粗品邻氯苯胺硫酸盐和滤液稀硫酸；S4、蒸馏回收：将粗品邻氯苯胺硫酸盐的pH调节至弱碱性，再通过蒸馏法回收邻氯苯胺。本发明操作简单、物料利用率高，处理好的废水达到排放标准可直接排放，处理成本低。
权利要求书
1.一种DCB中和废水的处理方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、萃取：将DCB中和废水与第一萃取溶剂混合进行混合萃取，静置沉降得到上层第二萃取相和下层废水；S2、反萃取：将第二萃取相与稀硫酸混合进行反萃取，静置沉降后得到上层第三萃取溶剂相和下层含有邻氯苯胺硫酸盐结晶物料的稀硫酸相；S3、过滤：将步骤S2得到的下层含有邻氯苯胺硫酸盐结晶物料的稀硫酸相进行过滤，得到粗品邻氯苯胺硫酸盐和滤液稀硫酸；S4、蒸馏回收：将粗品邻氯苯胺硫酸盐的pH调节至弱碱性，再通过蒸馏法回收邻氯苯胺。
2.根据权利要求1所述的DCB中和废水的处理方法，其特征在于，还包括步骤A1：将所述步骤S2中静置沉降后得到的所述第三萃取溶剂相回收作为萃取剂应用到下批次DCB中和废水处理的萃取步骤中。
3.根据权利要求1所述的DCB中和废水的处理方法，其特征在于，还包括步骤A2：将所述步骤S3中过滤得到的所述滤液稀硫酸回收作为反萃取剂应用到下批次DCB中和废水处理的反萃取步骤中。
4.根据权利要求1所述的DCB中和废水的处理方法，其特征在于，所述步骤S1中，DCB中和废水和第一萃取溶剂的体积比为(5-8)：1。
5.根据权利要求4所述的DCB中和废水的处理方法，其特征在于，所述步骤S1中混合萃取时间为15-60min，静置沉降时间为5-10h，所述步骤S2中反萃取时间为15-60min，静置沉降时间为5-10h。
6.根据权利要求1所述的DCB中和废水的处理方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述稀硫酸的浓度为40-60％，所述第二萃取相和所述稀硫酸的体积比为(10-20)：1。
7.根据权利要求1所述的DCB中和废水的处理方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述第一萃取溶剂选自甲苯、二甲苯或苯中的一种。
8.根据权利要求7所述的DCB中和废水的处理方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述DCB中和废水：PH＝7-9，COD＝7000-9000mg/L，所述下层废水的COD小于500mg/L。
9.根据权利要求1所述的DCB中和废水的处理方法，其特征在于，所述步骤S1和所述步骤S2均在室温下进行。
10.根据权利要求1-9任一所述的DCB中和废水的处理方法，其特征在于，所述步骤S4中，所述邻氯苯胺的回收纯度≥99.8％。
发明内容
本发明的目的是提供一种DCB中和废水的处理方法，改善传统DCB中和废水处理方法成本高、操作复杂、物料利用率低、邻氯苯胺回收率低的问题。
本发明提供一种DCB中和废水的处理方法，包括如下步骤：
S1、萃取：将DCB中和废水与第一萃取溶剂混合进行混合萃取，静置沉降得到上层第二萃取相和下层废水；
S2、反萃取：将第二萃取相与稀硫酸混合进行反萃取，静置沉降后得到上层第三萃取溶剂相和下层含有邻氯苯胺硫酸盐结晶物料的稀硫酸相；
S3、过滤：将步骤S2得到的下层含有邻氯苯胺硫酸盐结晶物料的稀硫酸相进行过滤，得到粗品邻氯苯胺硫酸盐和滤液稀硫酸；
S4、蒸馏回收：将粗品邻氯苯胺硫酸盐的pH调节至弱碱性，再通过蒸馏法回收邻氯苯胺。
相较于现有技术，本发明提供一种DCB中和废水的处理方法，通过萃取溶剂将DCB中和废水中的副产物邻氯苯胺等芳胺类有机物萃取出来，下层废水的COD大幅降低达到排放标准，再通过稀硫酸反萃取得到粗品邻氯苯胺硫酸盐，萃取和反萃取都无需对物料进行升温，极大降低处理成本，另外，本发明将粗品邻氯苯胺硫酸盐进一步蒸馏回收后，减少了DCB中和废水中的有机物对环境可能造成的污染，使工业化生产得到综合、可持续化的发展。
优选的是，还包括步骤A1：将所述步骤S2中静置沉降后得到的所述第三萃取溶剂相回收作为萃取剂应用到下批次DCB中和废水处理的萃取步骤中。
优选的是，还包括步骤A2：将所述步骤S3中过滤得到的所述滤液稀硫酸回收作为反萃取剂应用到下批次DCB中和废水处理的反萃取步骤中。
步骤S2中的上层第三萃取溶剂相和步骤S3中的滤液稀硫酸可以在处理工艺中回收，在下批次的废水处理中再利用，提高物料的利用率，节约处理成本。
优选的是，所述步骤S1中，DCB中和废水和第一萃取溶剂的体积比为(5-8)：1。控制DCB中和废水和萃取溶剂的体积比在合理范围可以利用萃取溶剂饱和萃取DCB中和废水中的邻氯苯胺，优化物料的产能。
优选的是，所述步骤S1中混合萃取时间为15-60min，静置沉降时间为5-10h，所述步骤S2中反萃取时间为15-60min，静置沉降时间为5-10h。在合理的时间范围内进行萃取、反萃取和静置沉降可以使得DCB中和废水中的有机物充分被萃取和解析，提高处理效率。
优选的是，所述步骤S2中，所述稀硫酸的浓度为40-60％，所述第二萃取相和所述稀硫酸的体积比为(10-20)：1。选择合适浓度的稀硫酸可以充分解析第二萃取溶剂相中的有机物，使得第三萃取溶剂相的杂质减少，有利于回收再利用第三萃取溶剂相，选用稀硫酸为反萃取溶剂可以利用稀硫酸能够强性解析萃取溶剂相中的有机物，并使得这些有机物以硫酸盐的结晶形态析出，减少了滤液稀硫酸中的杂质，有利于后续进行滤液稀硫酸的回收再利用和邻氯苯胺的蒸馏回收步骤。
优选的是，所述步骤S1中，所述第一萃取溶剂选自甲苯、二甲苯或苯中的一种。甲苯、二甲苯或苯的极性与DCB中和废水中的邻氯苯胺极性相近，有利于将邻氯苯胺从DCB中和废水中萃取出来。
优选的是，所述步骤S1中，所述DCB中和废水：PH＝7-9，COD＝7000-9000mg/L，所述下层废水的COD小于500mg/L。DCB中和废水的COD含量较高，说明废水中含有的有机物超标，DCB中和废水中主要含有副产物邻氯苯胺等芳胺类有机物，不能达到排放标准，直接排放会对自然水体产生严重的污染，步骤S1萃取分离DCB中和废水中的邻氯苯胺等芳胺类有机物，极大降低了废水的COD，使其能达到排放标准。
优选的是，所述步骤S1和所述步骤S2均在室温下进行。本发明的萃取和反萃取步骤均在室温下进行，无需加热处理，处理效率高的同时降低处理成本。
优选的是，所述步骤S4中，所述邻氯苯胺的回收纯度≥99.8％。
本发明的有益效果是：本发明提供的DCB中和废水的处理方法可以通过在室温下对DCB中和废水中的主要副产物邻氯苯胺进行萃取和反萃取，经过萃取的DCB中和废水的COD大幅降低达到排放标准，可以直接排放，有效降低了DCB工业生产可能造成的污染，经过过滤和蒸馏工艺还能回收大量纯度高达99.8％以上的邻氯苯胺晶体，实现了DCB工业生产的可持续发展，本发明中的滤液稀硫酸和第三萃取溶剂回收后可以在下批废水处理中再利用，充分利用物料，降低废水处理成本、减少废物排放，具有广阔的应用前景。
（发明人：仇文仲;王晓辉;赵磊;徐蔚;赵伟;叶小四;施予;张铁雄;李文兵）
