丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)是本世纪40年代出现的一种新型高分子热塑性材料,用途极其广泛。我国从1982年开始陆续引进国外技术,在多家企业建立了ABS装置。由于ABS树脂合成原料品种多,助剂添加种类多、添加量大,导致了ABS废水成份复杂,给治理工作带来很多困难。
一、ABS废水来源
我国先后从美国、日本、韩国引进ABS生产技术,到2000年我国ABS树脂的生产能力已达42×104t/a左右。其中生产装置生产能力超过2×104t/a的共有7家,分别是兰州石化公司、吉林石化公司、大庆石化公司、LG甬兴、高桥石化、盘锦石化等。典型企业废水排放情况见下图。
二、 ABS废水水质
ABS废水中主要污染物为CODCr、SS、pH。以兰州石化正常工况下10日内各单元废水连续取样测定数据为例,ABS废水水质情况见下图。
从上图数据可知,几种废水中只有ABS酸性水与真空泵污水pH值、COD、悬浮物浓度高,污染物组成复杂,其余污水相对洁净易于处理,这两种废水是造成ABS废水难以处理的主要原因。
三、ABS废水处理现状与展望
目前各生产企业并未对不同废水分质处理而是混合后集中处理,除LG甬兴公司为三级处理外,其余企业多只设一级絮凝气浮处理,处理后的污水再进入污水厂处理,2000年上述四家企业正常工况ABS废水处理情况见下图。
由上图可以看出,吉林石化、大庆石化、兰州石化由于废水处理工艺单一,处理后ABS废水均达不到国家二级污水排放标准,而LG甬兴公司废水采用三级处理工艺,可以实现达标排放。
上图为LG甬兴公司ABS废水处理流程,它由一级絮凝气浮、二级生化、三级活性炭过滤单元组成,是目前唯一能够实现ABS废水达标排放的处理流程。 系统分析ABS废水组成特点,在对比各ABS生产企业废水处理流程优缺点的基础上,某研究小组针对目前各石化企业ABS废水处理的问题,进行了以下两方面研究,取得了理想的效果,外排污水达到了排放标准。
(一) 增设二级生物处理单元
通过LG甬兴公司的实践、吉林石化实验报道以及科研组近一年的实验研究表明,ABS絮凝气浮后废水可生化处理,同时在添加特殊降解细菌及其激活剂的基础上可进一步提高降解速率,缩短生化处理时间。具体联系污水宝或参见http://www.dowater.com更多相关技术文档术文档。
(二)资源回收、清污分流、清洁生产
聚丁二烯聚合釜和乳液接枝聚合釜每批次聚合反应后的洗釜水、ABS胶乳聚合后的离心废水中含有一定量EBR、接枝粉等有效成份,其直接排放造成了严重的资源浪费,同时也加大了污染物排放量。另外, ABS条料冷却水污染较轻,简单处理即可回用的废水也直接排至ABS废水处理装置,形成了ABS生产装置废水清污不分的废水处理现状。
为此,从清洁生产的角度出发,小组成功开发了一项采取过滤、接枝、凝聚等技术措施的回收方法,同时回用部分废水。实验研究证明,解决ABS废水处理问题的关键是增设二级生物处理单元以及采用资源回收、清污分流、清洁生产等措施。(何豫川)
