申请日2017.05.24
公开(公告)日2017.07.21
IPC分类号C02F9/14
摘要
本发明公开了一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，包括以下步骤：(1)将硫双灭多威生产废水引入光催化氧化器中，在紫外光的照射下对氨基甲酸酯类大分子有机物进行降解，生成小分子有机物;(2)将经步骤(1)处理后的废水引入脱色反应池中，脱色剂与小分子有机物在搅拌器的混合下生成螯合物;3)将经步骤(2)处理后的废水引入中和絮凝池中，螯合物被絮凝剂网捕，聚合，沉淀;(4)将经步骤(3)处理后的废水引入过滤池中，水经陶瓷膜过滤后得到陶瓷膜清液;(5)将经步骤(4)处理后的陶瓷膜清液引入生化处理池中进行生化处理。该方法能有效降解有毒大分子有机物、提高废水可生化性、且运行成本低。
权利要求书
1.一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，包括以下步骤：
(1)将硫双灭多威生产废水引入光催化氧化器中，所述光催化氧化器中设有多孔陶瓷膜，所述多孔陶瓷膜上负载有二氧化钛催化剂，在紫外光的照射下对所述硫双灭多威生产废水中的氨基甲酸酯类大分子有机物进行降解，生成小分子有机物;
(2)将经步骤(1)处理后的废水引入脱色反应池中，脱色反应池中设有脱色剂及搅拌器，脱色剂与小分子有机物在搅拌器的混合下生成螯合物;
(3)将经步骤(2)处理后的废水引入中和絮凝池中，中和絮凝池中设有絮凝剂，所述螯合物被絮凝剂网捕，聚合，沉淀;
(4)将经步骤(3)处理后的废水引入过滤池中，过滤池中设有陶瓷膜过滤器，废水经陶瓷膜过滤后得到陶瓷膜清液;
(5)将经步骤(4)处理后的陶瓷膜清液引入生化处理池中进行生化处理。
2.根据权利要求1所述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，其特征在于，所述步骤(1)中，照射条件为：紫外光能量为200-300W，照射时间为30-60min。
3.根据权利要求1所述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，其特征在于，所述步骤(1)中，所述多孔陶瓷膜的制备方法为：将二氧化钛粉体经超声分散于水中，得到二氧化钛悬浮液，然后将多孔陶瓷膜浸入所述二氧化钛悬浮液中，2-4h后取出，经1000-1200℃高温焙烧8-10h，冷却后得到多孔陶瓷膜。
4.根据权利要求3所述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，其特征在于，所述二氧化钛粉体的粒径为50-150nm。
5.根据权利要求4所述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，其特征在于，所述多孔陶瓷膜的孔径为所述多孔陶瓷膜的材质为氧化铝、氧化锆或氧化钛。
6.根据权利要求1所述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，其特征在于，所述步骤(2)中，所述脱色剂为纳米零价铁粉，所述纳米零价铁粉的粒径为60-100nm。
7.根据权利要求6所述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，其特征在于，所述纳米零价铁粉在投入脱色反应池之前，采用稀盐酸对所述纳米零价铁粉进行洗涤，以去除所述纳米零价铁粉表面的氧化层。
8.根据权利要求1所述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，其特征在于，所述步骤(3)中，所述絮凝剂为聚硅酸铝镁絮凝剂，投加量为50-100mg/L，沉淀时间为1.5-2.5h。
9.根据权利要求8所述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，其特征在于，所述聚硅酸铝镁絮凝剂的制备方法为：将硅酸钠溶于水，加入硫酸溶液后混合，调节pH值为弱酸性，加入含Al2(SO4)3和MgSO4的混合溶液，搅拌后陈化10-12h，得到聚硅酸铝镁絮凝剂。
10.根据权利要求1所述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，其特征在于，所述步骤(4)中，所述陶瓷膜的孔径为0.05-0.5μm。
说明书
一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺
技术领域
本发明属于农药废水处理技术领域，尤其涉及一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺。
背景技术
硫双灭多威是灭多威的低毒衍生物之一，保留了灭多威对害虫广谱高效等优点，降低了毒性，广泛用于防治鳞翅目、同翅目、双翅目、膜翅目、鞘翅目等害虫的幼虫，尤其对抗性棉铃虫显示了优异的杀卵杀虫性能，特效期长，对棉花极为安全，是目前淘汰高毒、高残留农药的优选产品。目前，硫双灭多威的主要生产方法为灭多威法，收率高、成本低，设备无特殊要求，工艺流程短，但该方法产生的废水中含有灭多威肟、二甲基脲等多种大分子有毒有害污染物，B/C比值高，具有污染物浓度高、含盐量高、色度高和毒性高等特点，对微生物毒性作用大，生物降解性差，属于难降解农药生产废水，国内外至今没有成熟有效的工业化处理方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种能有效降解有毒大分子有机物、提高废水可生化性、运行成本低的硫双灭多威生产废水的处理方法。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，包括以下步骤：
(1)将硫双灭多威生产废水引入光催化氧化器中，所述光催化氧化器中设有多孔陶瓷膜，所述多孔陶瓷膜上负载有二氧化钛催化剂，在紫外光的照射下对所述硫双灭多威生产废水中的氨基甲酸酯类大分子有机物进行降解，生成小分子有机物;
(2)将经步骤(1)处理后的废水引入脱色反应池中，脱色反应池中设有脱色剂及搅拌器，脱色剂与小分子有机物在搅拌器的混合下生成螯合物;
(3)将经步骤(2)处理后的废水引入中和絮凝池中，中和絮凝池中设有絮凝剂，所述螯合物被絮凝剂网捕，聚合，沉淀;
(4)将经步骤(3)处理后的废水引入过滤池中，过滤池中设有陶瓷膜过滤器，废水经陶瓷膜过滤后得到陶瓷膜清液;
(5)将经步骤(4)处理后的陶瓷膜清液引入生化处理池中进行生化处理。
上述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，优选地，所述步骤(1)中，所述步骤(1)中，照射条件为：紫外光能量为200-300W，照射时间为30-60min。
上述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，优选地，所述步骤(1)中，所述多孔陶瓷膜的制备方法为：将二氧化钛粉体经超声分散于水中，得到二氧化钛悬浮液，然后将多孔陶瓷膜浸入所述二氧化钛悬浮液中，2-4h后取出，经1000-1200℃高温焙烧8-10h，冷却后得到多孔陶瓷膜。
上述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，优选地，所述二氧化钛粉体的粒径为50-150nm。
上述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，优选地，所述多孔陶瓷膜的孔径为所述多孔陶瓷膜的材质为氧化铝、氧化锆或氧化钛。
上述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，优选地，所述步骤(2)中，所述脱色剂为纳米零价铁粉，所述纳米零价铁粉的粒径为60-100nm。
上述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，优选地，所述纳米零价铁粉在投入脱色反应池之前，采用稀盐酸对所述纳米零价铁粉进行洗涤，以去除所述纳米零价铁粉表面的氧化层。
上述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，优选地，所述絮凝剂为聚硅酸铝镁絮凝剂，投加量为50-100mg/L，沉淀时间为1.5-2.5h。
上述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，优选地，所述聚硅酸铝镁絮凝剂的制备方法为：将硅酸钠溶于水，加入硫酸溶液后混合，调节pH值为弱酸性，加入含Al2(SO4)3和MgSO4的混合溶液，搅拌后陈化10-12h，得到聚硅酸铝镁絮凝剂。
上述的一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺，优选地，所述陶瓷膜的孔径为0.05-0.5μm。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、本发明将催化剂二氧化钛固定在多孔陶瓷膜上，多孔陶瓷膜的孔径为将此负载二氧化钛的多孔陶瓷膜作为催化剂薄片置入光催化反应器中，让多孔陶瓷膜与紫外光垂直，在紫外光能量为200-300W，照射时间为30-60min条件下对硫双灭多威生产废水中的氨基甲酸酯类有机大分子进行降解，生成小分子有机物和二氧化碳、硝酸根和铵根等无机物。试验表明，可降解硫双灭多威生产废水中的80%以上的氨基甲酸酯类有机大分子。
2、光催化降解生成的小分子有机物一般为含硫或含胺的有机物，可与纳米零价铁粉生成螯合物，对脱色反应池进行，可使这些小分子有机物与铁屑进行充分接触，降低还原反应时间，缩短反应进程。
3、聚硅酸盐是一类新型的无机高分子絮凝剂，由于该絮凝剂同时具有电中和及吸附架桥作用，絮凝效果好，不需要额外添加碱液，本发明以硅酸钠、硫酸铝和硫酸镁为原料制备聚硅酸硫酸铝镁絮凝剂，原料成本低，且易于制备。
4、本发明采用孔径为0.05-0.5μm的陶瓷膜对絮凝沉淀后废水中残留的小分子有机物等进行过滤，进一步提高了废水的可生化性。
