申请日2016.07.26
公开(公告)日2016.12.07
IPC分类号C02F1/26; C02F101/34
摘要
发明提供一种高浓度有机酸废水的回收处理方法。所述回收处理方法是在酸性环境下以络合萃取剂对所述高浓度有机酸废水进行络合萃取，静置分层后获得萃取相和水相;随后，向获得的所述萃取相加入解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应后静置分层，获得含有机酸的浓缩液和再生络合萃取剂。本发明所述回收处理方法可以同时回收废水中的有机酸原料，并直接套用于生产工序。而经回收处理后的废水可直接进行常规生化处理，稳定达标排放。
权利要求书
1.一种高浓度有机酸废水的回收处理方法，其特征在于，所述回收处理方法是在酸性环境下以络合萃取剂对所述高浓度有机酸废水进行络合萃取，静置分层后获得萃取相和水相;随后，向获得的所述萃取相加入解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应后静置分层，获得含有机酸的浓缩液和再生络合萃取剂;其中，所述络合萃取剂包括络合剂和稀释剂，所述络合剂选自三辛基氧化膦或N-月桂(三烷基甲基)胺中的一种或两种混合，所述稀释剂选自航空煤油或柴油中的一种。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述络合剂占所述络合萃取剂体积的24～48%。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述解析剂为氢氧化钠溶液。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述络合萃取剂与所述高浓度有机酸废水高浓度有机酸废水的体积比为1:(5～8)。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述络合萃取剂再生中，所述解析剂与所述萃取相的体积比为1:(4～6)。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸性环境是指pH值在3～5范围内。
7.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述氢氧化钠溶液的质量分数为12%。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述络合萃取剂与所述高浓度有机酸废水的络合萃取反应时间为30～60分钟。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述萃取相与所述解析剂的络合萃取剂再生反应时间为30～60分钟。
说明书
一种高浓度有机酸废水的回收处理方法
技术领域
本发明涉及精细化工废水处理领域，特别涉及一种高浓度有机酸废水的回收处理方法。
背景技术
有机酸是指一些具有酸性的有机化合物。常见的有机酸是羧酸，其酸性源于羧基(-COOH)。有机酸种类繁多，且应用广泛。其中有些有机酸被用作合成医药和农药的原料及中间体。因此，伴随着医药和农药的生产，会产生多种含高浓度有机酸的废水，该废水有机物浓度高，且大多具有生物毒性，造成生化系统紊乱，甚至活性污泥的大量死亡。
目前常用的处理有机酸废水的方法有物化法，化学氧化法，膜分离技术和生化法。专利CN102942281 B公布了一种高浓度混合有机酸废水的处理方法，发明针对顺酐生产系统产生的高浓度混合有机酸废水，采用二级絮凝沉淀-二级膜分离-蒸发浓缩联合工艺路线处理，处理后的废水达到国家一级排放标准。发明中二级絮凝与二级膜分离交替进行，絮凝过程加入絮凝剂种类多达7种，且采用活砂滤、性炭过滤、超滤、纳滤、反渗透等多种过滤方式，不仅处理工艺繁琐复杂，而且投资、运行、设备维护成本高昂，不具备工业化前景。
专利CN101570381A公布了一种有机酸性废水处理方法与系统，发明针对PTA乙酸废水，在酸性条件下采用厌氧-好氧依次进行处理。减少了废水的中和碱量。此方法应用范围有限，对于乙酸更为适应，难以有效处理化学结构复杂且具有生物毒性的有机酸废水。
因此，我们需要一种新的处理方法，能够有效地从废水中回收有机酸，达到废水无毒的、资源化利用的效果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高浓度有机酸废水的回收处理方法，可以同时回收废水中的有机酸原料，并直接套用于生产工序。而经回收处理后的废水可直接进行常规生化处理，稳定达标排放。
为了实现上述目的，本发明首先提供一种高浓度有机酸废水的回收处理方法，所述方法是在酸性环境下以络合萃取剂对所述高浓度有机酸废水进行络合萃取，静置分层后获得萃取相和水相;随后，向获得的所述萃取相加入解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应后静置分层，获得含有机酸的浓缩液和再生络合萃取剂;其中，所述络合萃取剂包括络合剂和稀释剂，所述络合剂选自三辛基氧化膦或N-月桂(三烷基甲基)胺中的一种或两种混合，所述稀释剂选自航空煤油或柴油中的一种。
在本发明一实施例中，所述络合剂占所述络合萃取剂体积的24～48%。
在本发明一实施例中，所述解析剂为氢氧化钠溶液。优选地，所述氢氧化钠溶液的质量分数为12%。
在本发明一实施例中，所述络合萃取剂与所述高浓度有机酸废水高浓度有机酸废水的体积比为1:(5～8)。
在本发明一实施例中，在所述络合萃取剂再生中，所述氢氧化钠溶液与所述萃取相的体积比为1:(4～6)。
在本发明一实施例中，所述酸性环境是指pH值在3～5范围内。
在本发明一实施例中，所述络合萃取剂与所述高浓度有机酸废水的络合萃取反应时间为30～60分钟。
在本发明一实施例中，所述萃取相与所述氢氧化钠溶液的络合萃取剂再生反应时间为30～60分钟。
在本发明一较佳实施例中，提供一种高浓度有机酸废水的回收处理方法，所述方法包括以下步骤：S10.络合萃取：调节所述高浓度有机酸废水的pH值，使所述高浓度有机酸废水的pH值在3～5之间，以络合剂和稀释剂混合液作为络合萃取剂，以所述络合萃取剂与所述高浓度有机酸废水的体积比为1:(5～8)的比例向所述高浓度有机酸废水中添加所述络合萃取剂，络合萃取反应30～60分钟，静置分层获得萃取相和水相;步骤S20.络合萃取剂的再生：取步骤S10获得的所述萃取相，以解析剂与所述萃取相的体积比为1:(4～6)的比例，向所述萃取相投加所述解析剂，混合反应30～60分钟后静置分层，下层为含有有机酸的浓缩液，上层为再生络合萃取剂;其中，所述解析剂为质量分数为12%的氢氧化钠溶液。
在本发明一实施例中，所述络合剂占所述络合萃取剂体积的24～48%。
在本发明一实施例中，所述含有有机酸的浓缩液部分可回用于化工生产过程，所述再生络合萃取剂则可以在再次用于步骤S10。
在本发明中通过选取合适的萃取剂及络合萃取工艺，使得经本发明所述处理方法处理后的高浓度有机酸废水的COD去除率为50～70%，有机酸去除率可达99%。经本发明所述方法处理后的所述高浓度有机酸废水(即步骤S10中的所述水相)具有可生化性，经A/O生化处理后各项指标可达到《污水综合排放标准》(GB8978-96)一级。再者，在本发明所述方法中的所述络合萃取剂也可以反复利用，既杜绝了因废水处理而产生的二次污染问题，又进一步降低了废水处理的成本。
与现有技术相比，本发明的所述回收处理方法具有如下优点：
1、有机酸的去除率可达99%，COD去除率可达50～70%，提高了废水的可生化性，确保后续生化处理效果稳定，生化出水达标排放。
2、从废水中提取的含有有机酸的浓缩液，主要成分为特戊酸、(R)-(+)-2-(4-羟苯氧基)丙酸、功夫酸等难降解有机酸，可以作为生产农药中间体的原料，和直接回用于生产工段，从而降低生产成本，具有明显的经济效益。
3、本发明操作方法简单、无需升温，设备投资和运行费用低，符合节能环保的要求，具有较好的工业化推广价值。
