申请日2015.12.09
公开(公告)日2016.02.17
IPC分类号C02F9/10; C07C335/16
摘要
本发明涉及化工废水处理领域，提供一种4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产过程中的废水的处理方法。本发明包括以下具体步骤：中和过滤：调节废水pH值至7-8，N,Nˊ-二邻甲苯基硫脲溶解度降低形成絮状物沉淀，过滤收集，送入生产系统;氧化破氰：向步骤(1)所得废水中加入氧化剂，除去硫氰酸铵;树脂吸附：步骤(2)所得出水加入助凝剂，静置沉淀，过滤去除悬浮物后进入树脂吸附柱，废水流速为1.5-3BV/h，吸附废水中的有机物;蒸发盐析：步骤(3)所得出水进行盐析蒸发，得到硫酸铵产品。本发明资源循环利用、经济环保、操作方便、能有效去除废水中的COD、盐分以及中间体产物。
摘要附图
权利要求书
1.4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：包括以下具体步骤：
(1)中和过滤：调节废水pH值至7-8，N,N'-二邻甲苯基硫脲溶解度降低形成絮状物沉淀，过滤收集，送入生产系统;
(2)氧化破氰：向步骤(1)所得出水中加入氧化剂，除去硫氰酸铵;
(3)树脂吸附：步骤(2)所得出水加入助凝剂，静置沉淀，过滤去除悬浮物后进入树脂吸附柱，废水流速为1.5-3BV/h，吸附废水中的有机物;
(4)蒸发盐析：步骤(3)所得出水进行盐析蒸发，得到硫酸铵产品。
2.根据权利要求1所述的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：步骤(1)中的过滤采用砂率过滤、活性炭过滤、精密过滤器过滤或纤维球过滤器过滤。
3.根据权利要求1所述的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：步骤(1)中使用氨水调节废水pH值。
4.根据权利要求1所述的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：步骤(2)中加入氧化剂的量为15-20%(体积百分数)。
5.根据权利要求4所述的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：所述氧化剂为次氯酸钠或次氯酸钙。
6.根据权利要求1所述的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：步骤(3)中所述助凝剂为聚丙烯酰胺。
7.根据权利要求6所述的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：所述聚丙烯酰胺的加入量为10-50ppm(体积百分数)。
8.根据权利要求1所述的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：步骤(3)中所述树脂为阴离子交换树脂、螯合树脂、超高交联树脂中的一种或者几种的混合树脂。
9.根据权利要求1所述的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：步骤(3)中的树脂吸附有机物后使用甲醇进行洗脱，洗脱液进行蒸馏净化，得到的甲醇循环利用，废渣送入焚烧炉焚烧。
10.根据权利要求1所述的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，其特征在于：步骤(4)中所述蒸发采用MVR蒸发器或多效蒸发器。
说明书
4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法
技术领域
本发明涉及化工废水处理领域，特别是涉及一种4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产过程中的废水的处理方法。
背景技术
4-甲基-2-肼基苯并噻唑(HMBT)是一种有机中间体，主要用于农药生产和有机合成领域，是合成农药三环唑的重要的中间体之一。4-甲基-2-肼基苯并噻唑的生产过程大致分为缩合、闭环、中和与取代四个阶段，其中缩合工序的洗涤废水主要包含硫酸铵、硫氰酸铵、硫酸和缩合工序的中间体N,N'-二邻甲苯基硫脲，此工序废水pH为1-2，COD含量通常高于 13000mg/L，盐分在100000mg/L以上，属于典型的高COD、高盐废水，并且含有大量的特有中间体残留，现有的处理工艺很难经济合理的处理此工序产生的废水。因此，开发一种资源循环利用、经济环保、操作方便、能有效去除废水中的COD、盐分以及中间体产物的4- 甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法显得尤为重要。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种资源循环利用、经济环保、操作方便、能有效去除废水中的COD、盐分以及中间体产物的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，包括以下具体步骤：
(1)中和过滤：调节废水pH值至7-8，N,N'-二邻甲苯基硫脲溶解度降低形成絮状物沉淀，过滤收集，送入生产系统;
(2)氧化破氰：向步骤(1)所得废水中加入氧化剂，除去硫氰酸铵;
(3)树脂吸附：步骤(2)所得出水加入助凝剂，静置沉淀，过滤去除悬浮物后进入树脂吸附柱，废水流速为1.5-3BV/h，吸附废水中的有机物;
(4)蒸发盐析：步骤(3)所得出水进行盐析蒸发，得到硫酸铵产品。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，进一步的，步骤(1)中的过滤采用砂率过滤、活性炭过滤、精密过滤器过滤或纤维球过滤器过滤。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，进一步的，步骤(1)中使用氨水调节废水pH值。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，进一步的，步骤(2)中加入氧化剂的量为15-20%(体积百分数)。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，进一步的，所述氧化剂为次氯酸钠或次氯酸钙。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，进一步的，步骤(3)中所述助凝剂为聚丙烯酰胺。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，进一步的，所述聚丙烯酰胺的加入量为10-50ppm(体积百分数)。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，进一步的，步骤(3)中所述树脂为阴离子交换树脂、螯合树脂、超高交联树脂中的一种或者几种的混合树脂。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，进一步的，步骤(3)中的树脂吸附有机物后使用甲醇进行洗脱，洗脱液进行蒸馏净化，得到的甲醇循环利用，废渣送入焚烧炉焚烧。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法，进一步的，步骤(4)中所述蒸发采用MVR蒸发器或多效蒸发器。
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法与现有技术相比，具有如下有益效果：
本发明4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法结合中和、氧化、吸附以及蒸发等工艺，依次除去废水中含有的N,N'-二邻甲苯基硫脲、硫氰酸铵和其他有机污染物，最终得到硫酸铵盐产物，色泽较白，可用于工业生产，最终出水COD含量不高于170mg/L，盐分含量不高于130mg/L，处理过程中COD的去除率高达98.5%以上，盐分的去除率高达99.9%，硫酸氢铵的去除率高达99.7%。本发明利用N,N'-二邻甲苯基硫脲在酸性和中性条件下溶解度的不同，通过加入氨水，不仅调节了废水的pH值，沉淀了N,N'-二邻甲苯基硫脲，而且可以与废水中大量存在的硫酸等酸性污染物反应，生成硫酸铵等产物盐分，使工艺过程更加简洁，同时得到的N,N'-二邻甲苯基硫脲中间体沉淀可以送回生产系统中，继续生产，资源得到了回收利用，减少了污染和浪费。本发明利用次氯酸钠或次氯酸钙与硫氰酸铵发生氧化还原反应，除去了硫氰酸铵，不仅除去了废水中80-90%左右的盐分，而且使废水中盐分的种类变得单一，便于后续蒸发盐析能够得到成分单一的硫酸铵盐产物。本发明利用树脂吸附废水中的残留有机物，吸附效果明显，吸附后出水中COD含量仅为原水中的95%左右，并且使用后的树脂材料，可利用甲醇进行洗脱，将洗脱液进行蒸馏处理，得到的甲醇可重复用于树脂的洗脱，蒸馏得到的残渣进行焚烧处理，使资源重复利用达到最大化，减少了资源浪费，降低了成本。
下面结合附图对本发明的4-甲基-2-肼基苯并噻唑生产废水的处理方法作进一步说明。
